硅位掺杂磷灰石型硅酸镧电解质材料的制备与性能研究-材料学专业论文.docxVIP

万方数据 万方数据 Preparation and Performance of Apatite Type Lanthanum Silicate Electrolyte Materials Doped in Silicon Site A Thesis Submitted for the Degree of Master Major： Materials Science Candidate：Lu Mian Supervisor：Prof. Huang Zhiliang Wuhan Institute of Technology Wuhan, Hubei 430073, P. R. China 独 创 性 声 明 本人声明所呈交的学位论文是我个人在导师指导下进行的研究 工作及取得的研究成果。尽我所知，除文中已经标明引用的内容外， 本论文不包含任何其他个人或集体已经发表或撰写过的研究成果。 对本文的研究做出贡献的个人和集体，均已在文中以明确方式标明。 本人完全意识到本声明的法律结果由本人承担。 学位论文作者签名： 鲁冕 2014 年 5 月 27 日 学位论文版权使用授权书 本学位论文作者完全了解我校有关保留、使用学位论文的规定， 即：我校有权保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电 子版，允许论文被查阅。本人授权武汉工程大学研究生处可以将本 学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索，可以采用影 印、缩印或扫描等复制手段保存和汇编本学位论文。 保 密 ， 在 年解密后适用本授权书。 本论文属于 不保密√。 （请在以上方框内打“√”） 学位论文作者签名：鲁冕 指导教师签名：黄志良 2014 年 5 月 27 日 2014 年 5 月 27 日 摘 摘 要 摘 要 作为一种新型固体电解质材料，La9.33(SiO4)6O2（以下简称 LSO）因其特殊的 p63/m 磷灰石型晶体结构，在中低温下表现出较高的离子电导率和较低的活化能，具有应用 于固体氧化物燃料电池的潜力。一系列研究表明，从制备工艺开发和掺杂改性两个方 面展开研究，是提高 LSO 的电导性能的有效途径。 本文采用尿素-硝酸盐燃烧法，选用 Al、Ti、V 作为掺杂元素，实现了硅位掺杂 磷灰石型 La9.33Si6-xMxO26+0.5x（以下简称 LSMO）（M=Al、Ti、V；x=0，0.5，1.0，1.5， 2.0）电解质材料的中低温合成。与传统制备方法相比，有效降低了合成温度，缩短 了制备时间。 通过 XRD、XPS、EDS、IR 等测试表征手段对 LSMO 粉体的物相、成分、结构 进行了综合分析，结果表明：燃烧合成的无定形电解质粉体，在 800℃煅烧 12h 后， 即具有典型的 p63/m 磷灰石型晶体结构，且结晶度较高；掺杂元素 Al、Ti、V 取代 Si 掺杂进入了 LSO 的晶格中，并没有影响其磷灰石型晶体结构。 研究了不同烧结温度对 LSMO 烧结体的线收缩率和致密度的影响，并结合烧结 体的微观形貌分析，确定了 Al、Ti、V 掺杂的 LSMO 电解质的最佳烧结温度分别为 1500℃、1500℃、1450℃。 运用交流阻抗谱法测试了 LSMO 烧结体的电导率，通过电导率的分析研究得出： ①LSMO 烧结体的电导率与温度的关系符合 Arrhenius 经验公式；②在相同的温度测 试条件下，在掺杂量处 0.5-2.0 范围内，高价 V5+离子掺杂比低价 Al3+离子掺杂更能提 高 LSMO 的氧离子电导率，实现结果表明 V 掺杂量为 1.0 的 LSMO（La9.33Si5VO26.5）， 在 800℃测试温度下电导率可达最高值 1.46×10-2 S·cm-1；③等价离子 Ti4+取代 Si4+掺 杂对改善电导性能的贡献最小，甚至起到了降低电导率的反效果；④当 LSMO 的掺 杂量过大时，以上三种离子掺杂后的电导率均表现出不同幅度的下降。 在间隙氧传导机制的基础上，通过建立“间隙氧”以及“缺陷叠合中心”点缺陷 模型，初步探讨了硅位掺杂 La9.33Si6-xMxO26+0.5x 的电导增强机理，提出了间隙氧浓度 正增强效应和空间电导增强效应。 关键词：燃烧法；磷灰石型结构；硅酸镧；硅位掺杂；离子电导率 I 武汉工 武汉工程大学硕士学位论文 II Abst Abstract Abstract With excellent ionic conductivity and lower activation energy, hexagonal apatite-type La9.33(SiO4)6O2（LSO for short）, a new kind of solid state electrolyte materials, are conside