官能化聚丙烯的制备及性能分析-材料学专业论文.docxVIP

Classified Index: U. D. C.: A Dissertation for the Degree of M. Eng Preparation and Properties of Functionalized Polypropylene Candidate: Qiu Leilei Supervisor: Associate Prof. Xu xiaodong Academic Degree Applied for: Master of Engineering Specialty: Appli ed Ch emis tr y Date of Submission: Jan. 2013 Date of Oral Examination: Mar. 2013 University: Harbin Engineering University 学位论文原创性声明 本人郑重声明：本论文的所有工作，是在导师的指导下，由作者本人独立完成 的。有关观点、方法、数据和文献的引用已在文中指出，并与参考文献相对应。除 文中已注明引用的内容外，本论文不包含任何其他个人或集体已经公开发表的作品 成果。对本文的研究做出重要贡献的个人和集体，均已在文中以明确方式标明。本 人完全意识到本声明的法律结果由本人承担。 作者（签字）： 日期： 年 月 日 哈尔滨工程大学 学位论文授权使用声明 本人完全了解学校保护知识产权的有关规定，即研究生在校攻读学位期间论文 工作的知识产权属于哈尔滨工程大学。哈尔滨工程大学有权保留并向国家有关部门 或机构送交论文的复印件。本人允许哈尔滨工程大学将论文的部分或全部内容编入 有关数据库进行检索，可采用影印、缩印或扫描等复制手段保存和汇编本学位论文， 可以公布论文的全部内容。同时本人保证毕业后结合学位论文研究课题再撰写的论 文一律注明作者第一署名单位为哈尔滨工程大学。涉密学位论文待解密后适用本声 明。 本论文（□在授予学位后即可 □在授予学位 12 个月后 □解密后）由哈尔滨工程大 学送交有关部门进行保存、汇编等。 作者（签字）： 导师（签字）： 日期： 年 月 日 年 月 日 官能化 官能化聚丙烯的制备及性能研究 摘 要 本文主要采用水相悬浮法和固相法两种不同方法制备了2-丙烯酰胺乙酸(AAAA)官 能化聚丙烯(PP)。通过红外谱和核磁共振波谱对单体AAAA的结构进行表征，通过化学 滴定法测试接枝样品的接枝率，通过DSC测试研究了接枝产物的结晶和熔融行为，采用 Avrami法解析官能化聚丙烯等温结晶动力学参数以及采用Jeziorny法对非等温结晶参数 进行处理，通过红外显微成像及偏光显微镜研究了接枝单体分布情况和聚丙烯的球晶形 貌的变化。 以丙烯酰氯和甘氨酸为原料，在碱性条件下合成单体 AAAA，以过氧化苯甲酰为引 发剂，乙酸乙烯酯为第二单体，采用水相悬浮接枝法制备 2-丙烯酰氨乙酸官能化聚丙烯， 通过研究单体配比、反应时间、过氧化苯甲酰(BPO)用量，确定聚丙烯接枝改性的最佳 条件，即 PP 为 2g，AAAA 为 1g，乙酸乙烯酯为 1.1mL，BPO 为 0.04g，二甲苯为 0.23mL， H2O 为 6mL，反应温度为 95℃，得到了接枝率为 6.8%的接枝产品。通过红外光谱分析 确定单体已接枝到聚丙烯上，并通过化学滴定法测得了各接枝产物的接枝率。通过 DSC 对接枝样品的热性能进行表征，接枝后的聚丙烯与未接枝的聚丙烯相比，结晶和熔融行 为发生变化，结晶温度提高了 13~15℃，熔融温度降低了 2~6℃。Avrami 方程很好的描 述官能化聚丙烯 PP-AAAA/Vac 的等温结晶行为，Avrami 方程指数 n 都在 2~3 之间，说 明纯聚丙烯和官能化聚丙烯 PP-g-AAAA/St 都是以异相成核为主，且结晶过程由成核控 制。通过研究纯聚丙烯和官能化聚丙烯 PP-g-AAAA/St 的非等温结晶行为，表明降温速 率对聚丙烯的结晶过程有着很大的影响。 采用固相接枝法在聚丙烯上接枝了双单体AAAA和苯乙烯，最大接枝率可达到 4.3%，其条件为PP为2g，AAAA为2g，苯乙烯为5.2g，BPO为0.67g，二甲苯6mL，N-N 二甲基甲酰胺为2mL，反应时间为半小时，反应温度110℃，通过红外光谱分析证实单 体已接枝到聚丙烯上，通过DSC测试，可以看出接枝产物结晶温度、熔融温度与纯聚丙 烯相比均有显著变化。将纯聚丙烯和官能化聚丙烯PP-g-AAAA/St在不同的温度下进行等 温结晶，研究发现，结晶温度越高，结晶速率越慢，这是由于聚丙烯的结晶过程受成核 和晶体生长两方面的影响，结晶温度越高，聚丙烯分子链运动越剧烈，成核过程就越缓 慢。采用Jeziorny法对非等温结晶参数进行处理，结果表明，纯聚丙烯开始结