过渡金属-苯配合物结构与性质的研究-化学工艺专业论文.docxVIP

摘 要 过渡金属?苯配合物近年来受到了广泛关注，是因为它们对于人们探索新型材料 的开发和可再生能源的利用，尤其是磁性材料和储氢材料的深入开发及应用有着重要 的指导意义。本论文使用密度泛函理论 B3LYP 方法, 基组采用全电子的双 ζ 基组添 加极化函数和弥散函数基组，即 DZP++，研究了过渡金属?苯配合物 Mn(Bz)m (M=Ti, V, Cr, n≤2, m≤2, Bz=benzene)，获得了它们的中性分子及其阴离子的基态结构，计算 分析了自旋多重度、谐振频率、电子亲和能、平均键断裂能和偶极矩等性质。 MBz 中性分子，以及 TiBz?, VBz ?阴离子的基态结构为半三明治结构，CrBz?阴 离子基态结构不同于它的中性分子的基态结构，我们称之为“风铃结构”。M(Bz)2 的 中性分子和阴离子的基态结构均为对称性为 D6h 的“多层结构”。Ti2Bz 的中性分子和 阴离子的基态结构是两个 Ti 原子近似的平行于扭曲的苯环平面；V2Bz 的中性分子和 阴离子的基态结构是两个 V 原子垂直于苯环平面；Cr2Bz 中性分子基态结构为两个 Cr 原子倾斜于苯环平面，而 Cr2Bz?基态结构为两个 Cr 原子垂直于苯环平面。Ti2(Bz)2 和 V2(Bz)2 的中性分子和阴离子的基态结构为“牡蛎结构”；Cr2(Bz)2 中性基态结构为 “多层结构”，而 Cr2(Bz)2?阴离子基态结构为“风铃结构”。MBz、M2Bz、M(Bz)2 和 M2(Bz)2 体系的自旋多重度彼此是不同的。预测了三种形式的电子亲和能：绝热电子 亲和能 AEA(经过 ZPVE 修正和未经 ZPVE 修正的), 垂直电子亲和能 VEA 和负离子 的垂直解离能 VDE。和有限的几个实验值相比，B3LYP 方法预测的绝热电子亲和能 和实验值能很好的吻合。为了探讨 Mn(Bz)m 体系中各配合物的相对稳定性，计算了平 均键断裂能。Mn(Bz)m 配合物的稳定性顺序为 M(Bz)2 M2(Bz)2 M2Bz MBz 和 Tin(Bz)m Vn(Bz)m Crn(Bz)m。另外还讨论了偶极矩。 关键词：过渡金属?苯配合物；自旋多重度；电子亲和能；平均键断裂能；偶极矩 Abstract Transition metal?benzene complexes have attracted great attention because they are very significant to the applications in renewable energy sources and the exploiture of novel materials, especially for novel magnetic materials and hydrogen storage materials. In this paper, we studied transition metal?benzene complexes Mn(Bz)m (M=Ti, V, Cr, n≤2, m≤2, Bz=benzene) and obtained their ground state structures, the spin multiplicities, harmonic vibrational frequencies, electron affinities, mean bond dissociation energies and dipole moments with density functional B3LYP theory method. The basis sets used in this work are double-ζ set augmented with polarization functions and sets of diffusing functions, denoted as DZP++. For MBz, TiBz? and VBz?, the ground sate structures are presented to be “half-sandwich geometries”；for CrBz?，the ground state structure changes obviously named as “windbell structures”. For M(Bz)2 and its anion M(Bz)2?, the ground sate structures are presented to be “multiple-decker structures” with the D6h symmetry