贵金属高效离子交换色谱分离理论及应用研究-应用化学专业论文.docxVIP

摘要贵金属由于具有许多独特的物理、化学性能，在国民经济中有着十分重要的作用。 摘要 贵金属由于具有许多独特的物理、化学性能，在国民经济中有着十分重要的作用。 正是由于贵金属物理、化学性质的特殊性，从而导致了其提取工艺的复杂性。目前在 己工业化的贵金属提取工艺中，除部分借助溶剂萃取法外，相当多的企业仍采用沉淀 等经典的方法，不仅流程冗长、收率低、成本高，丑环境污染较严重，劳动强度火。 因此，开展贵金属元素高效经济、短流程、环境友好的分离提取新技术及有关理沦的 研究势在必行。本论文以建立铂、钯、铱、铑、金高效分离流程为目标，以铂钯精矿、 铜阳极泥、铅阳极泥、粗铜、粗铅、贵金属二次合金等几类具有代袭性的贵金属资源 为对象，以离子交换色谱为手段，从理论稆应用上为解决贵金属分离中普遍而氏期存 在的上述技术难题探索一条新的途径。 针对上述目标，从五个方面开展了研究：离子交换树脂静态分离、离子交换色谱 动态分离、分离应用、反应动力学与热力学、吸附与洗脱机理。 静态分离研究是离子交换色谱动态分离的基础，为此，对影响离子交换反应的主 要因素进行了试验，选定DSOIR阴离子交捩树腊作为分离用的主要树脂，着力解挟了 制约离子交换树脂实际应用的吸附与洗脱选择性难题。 实现高效离子交换色谱动态分离是本论文的核心，为此，在静态分离试验的基础 上，对影响离子交抉色谱动态分离的主要因素进行研究，通过田定相、流动丰曩的选择 和分段淋洗，解决了离子交换色谱选择性淋洗和再生油技术难题，建立了高效离予交 换色谱动态分离流程，用单级D301RI弱离子交换色谱可实现Pt、Pd、Ir、Au与贱金属的 组分离以及贵金属之问的相互分离，配合00I×7阳离予交换色谱可实现Rh的分离，达 到了高效分离的目的，通过模拟样品的分离，考察了流程的可行牲。 用拟定的动态分离流程来解决贵金属分离的实际蠲题是本论文研究的最终目标， 决定着本研究是否具有实践意义。为此，选择了铂钯精矿、锕!j}j极泥、铅阳极泥、粗 铜、粗铅、贵金属二次合金等几类具有代表性的贵金属样品进行分离试验，贵金属圄 收率高，Pt、Pd、Ir、Rh、Au的回收率范图分别为93．72～100。16％、91。25～j01．鹳 ％、93．15～99．33％、97．00～98．99％、92．94～!OI．55N，回收率均在90％以．j二。 分离度好(R；为t．50～2．17)，贵、贱金展之闾及贵金属之间均达到基线分离。漉程 中南大学博士学位论文 中南大学博士学位论文 贵金属高效离子交换色谱分离理论及应用研究 适用范围广，即便贵金属以及贱金属在较宽含量范围变化，均取得了良好的分离效果。 扩大试验Pt、Pd、Ir、^u富集液纯度分别为：97．04％、98．28％、97．M％、98，67 ％，产品纯度高。 动力学与热力学研究的目的是进一步在理论上了解影响离子交换反应进程和反 应程度的主要吲素，以利于在实践中对这些因素进行控制。动力学研究考察了温度对 反应速率的影响，汁算了反S,；Z79-,fie能；反应热力学主要研究了离予交换反应分配系数 及生成焓变。研究得出：升高温度，对提高Au、Pt、Pd、Ir反应速率均有利；升赢温 度，Au、Pt与树脂的交换反应更为彻底，一而对Pd、Ir则不利；就反应热力学而言， 室温条件下进行试验是对Au、Pt、Pd、Ir的吸附均有利的折中条件。 反应机理研究运用了现代先进的扫描电镜与能谱、红外与拉曼光谱技术从微观上 研究了离予交换吸附、洗脱进程及机理，从而达到对离子交换吸附、洗脱历程以及色 谱行为的深层次了解，为宏观控制提供了理论指导。通过研究确证了树脂吸附的足贵 金属配I羽离子并确定了贵金属∞形态，树脂对AuCI 4-和对PtCl。”、PdCl?一、IrCl?很可 能足两种不同的作用机理：洗脱中NH。SCN对Ir的洗脱是SCN取代树脂上吸附的Ir与 ci的配阴离子，m1的洗脱是MIBK与Au(Ⅲ)的氯配阴离子形成离子缔合物，Pt、Pd 的洗脱是洗脱剂将责金属配合。 建立了高效离子交换色谱分离铂、钯、铱、铑、金的新流程为： 阴离子交换色谱分离以D30IR树脂为固定相，在盐酸介质中上柱，用稀盐酸、水、 EDlA洗脱Rh与贱金属，暇1jf4的Ir、Au、Pd、Pt分别用lmol／L N}1tSCN+209／L抗坏血 酸、甲基异丁酮、l m(11／I，Nil；Cl+2mol／L N地-心O、0．5mol／L IICl+509／L硫脲+50％甲 醇选择性淋洗，实现Ir、Au、Pd、Pt与贱金属的分离以及贵金属之间的相互分离a包 谱柱用3mo 7／L盐酸再生。 经阴离子交换色谱柱后的迸样流出液与用盐酸、水洗脱的淋洗液合并注入001×7 阳离子交换色谱柱，便可实现Rh与贱金属的分离，吸附有贱金属的阳离子交换色谱柱 黑6