含氮化合物的多组分合成与转化-有机化学专业论文.docxVIP

fl丫llll／l／1ll／IIl8I／／llllJf／I／16／／／1If7tlH!17l／]l／14[tll／University fl丫llll／l／1ll／IIl8I／／llllJf／I／16／／／1If7tlH!17l／]l／14[tll／ University of Science and Technology of China A d issertation for doctor’S deg ree M u lticom ponent Synthesis and Transformation of N itrog e n-·Co nta i n i n g C om po u n d s Author’S Name： Bai-Ling Yang Speciality： Organic Chemistry Supervisor： Prof．Shi．Kai Tian ’ ‘●o t lnished time： October,28m，20 1 0． 中国科学技术大学学位论文原创性声明本人声明所呈交的学位论文，是本人在导师指导下进行研究工作所取得的成 中国科学技术大学学位论文原创性声明 本人声明所呈交的学位论文，是本人在导师指导下进行研究工作所取得的成 果。除已特别加以标注和致谢的地方外，论文中不包含任何他人已经发表或撰写 过的研究成果。与我一同工作的同志对本研究所做的贡献均已在论文中作了明确 的说明。 作者签名： 签字日期： 中国科学技术大学学位论文授权使用声明 本人授权中国科学技术大学拥有学位论文的部分使用权，即：学校有权按有 关规定向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子版，允许论文被查阅和借 阅，可以将学位论文编入《中国学位论文全文数据库》等有关数据库进行检索， 可以采用影印、缩印或扫描等复制手段保存、汇编学位论文。本人提交的电子文 档的内容和纸质论文的内容相一致。 保密的学位论文在解密后也遵守此规定。 口公开 口保密(——年) 作者签名： 导师签名： 签字日期： 签字日期： 摘要摘要 摘要 摘要 多组分反应是指三种或三种以上的起始原料以一锅煮的方式反应，生成一种 含所有原料片断的产物。与通常的两组分反应相比而言，多组分反应可以生成多 根化学键而不需分离中间体，不仅提高了反应效率，而且节省了实验步骤，减少 了溶剂用量。然而多组分反应所涉及的化学、区域和立体选择性因素要复杂得多， 因此发展四组分反应和更高级的多组分反应面临着很大的挑战。我们发展了一些 新型四组分反应，在温和条件下合成了多种含氮有机物，并研究了胺衍生物的化 学转化。 发展了铁矾催化的羰基化合物、氯甲酸酯、六甲基二硅胺和三乙基硅烷的四 组分反应，得到被保护的一级胺。醛、酮、缩醛都是合适的反应底物。机理研究 表明，氯甲酸酯与六甲基二硅胺反应所产生的副产物三甲基氯硅烷可以促进四组 分反应。直接用水分解副产物三甲基氯硅烷，产生的强质子酸氯化氢能有效地催 化四组分反应。在40 m01％水的作用下，三乙基硅烷、甲基酮、活泼亚甲基化合 物都可以作为亲核试剂，与醛、氯甲酸酯、六甲基二硅胺发生四组分反应，以良 好到优秀的产率生成多种一级胺衍生物。含羟基的醛参与的四组分反应则不需要 加水。 发展了醛、异氰酸酯(异硫氰酸酯)、六甲基二硅胺和亲核试剂的四组分反 应。在10 m01％对甲苯磺酸的作用下，三乙基硅烷、烯丙基硅、2．萘酚、甲基酮、 活泼亚甲基化合物都能作为亲核试剂，参与四组分反应，以中等到优秀的产率生 成脲(硫脲)衍生物。利用手性联二萘酚衍生的磷酸催化醛、异氰酸酯、六甲基 二硅胺、乙酰乙酸乙酯(或丙酮)的四组分反应，ee值可达84％。 研究了胺衍生物在酸性条件下的化学转化。在10 m01％双三氟甲磺酰亚胺 的催化下，Ⅳ-苄型磺酰胺的sp3碳．氮键发生断裂，产生苄基碳正离子，可以与烯 丙基硅、炔丙基硅、三乙基硅烷等亲核试剂发生去硅化偶联反应。 关键词：多组分反应还原胺化副产物催化水含氮有机物碳．氮键断裂 摘要 11 AbstractAbstract Abstract Abstract Multicomponent Reaction(MCR) iS defined as a process in which three or more than three starting materials are combined in one pot to form a product that incorporates structural feature of each reagent．Compared with conventional bimolecular reactions，MCRs Can form more than one bond at the sam