2.5材科： 无机化合物结构.ppt

氧化物(1+5) 氧化物 (2+4) 氧化物(3+3) 氧化物(1+2) NaNbO3 KNbO3 NaWO3 CaTiO3 SrTiO3 BaTiO3 PbTiO3 CaZrO3 SrZrO3 BaZrO3 PbZrO3 CaSnO3 BaSnO3 CaCeO3 BaCeO3 PbCeO3 BaPrO3 BaHfO3 YAlO3 LaAlO3 LaCrO3 LaMnO3 LaFeO3 KMgF3 KNiF3 KZnF3 钙钛矿型晶体结构 铁电体 铁电体 铁电体 顺电体 顺电体 结构与性能的关系 五 AB2O4型晶体结构 正尖晶石结构——A离子占据四面体空隙，B离子占据八面体空隙，(A)[B2]O4； 反尖晶石结构——半数的B离子占据四面体空隙，A离子和另外半数的B离子占据八面体空隙，(B)[AB]O4 ； 混合尖晶石结构——(A1-xBx)[AxB2-x]O4 (0x1)。 倒反结构 总结：负离子堆积方式与晶体结构类型 负离子堆积方式 正负离子配位数 正离子占据的空隙位置 结构类型 实例 立方密堆积 6:6 AX 全部八面体 NaCl型 NaCl、MgO、CaO、BaO 六方密堆积 6:4 A2X3 2/3 八面体 刚玉型 α-Al2O3、α-Fe2O3、Cr2O3 立方密堆积 4:8 A2X 全部四面体 反萤石型 Li2O、Na2O、K2O 立方密堆积 (4+4):4 AX2 ? 四面体 萤石型 CaF2、ThO2、CeO2、ZrO2 扭曲了的立方密堆积 6:3 AX2 ? 八面体 金红石型 TiO2、PbO2、VO2、MnO2 六方密堆积 12:6:6 ABO3 ? 八面体(B) 钙钛矿型 CaTiO3、BaTiO3、PbZrO3 立方密堆积 4:6:4 AB2O4 1/8 四面体(A) ? 八面体(B) 尖晶石型 MgAl2O4、FeAl2O4、ZnAl2O4 立方密堆积 4:6:4 B(AB)O4 1/8 四面体(B) ? 八面体(AB) 反尖晶石型 FeMgFeO4、Fe3+[Fe2+Fe3+]O4 六方密堆积 4:4 AX ? 四面体 纤锌矿型 ZnS、ZnO、SiC、BeO 立方密堆积 4:4 AX 1/2 四面体 闪锌矿型 ZnS、CdS、SiC、BeO 简单立方 8:8 AX 全部立方体空隙 CsCl型 CsCl、CsBr、CsI 例： 1）画出O2-离子作面心立方堆积时，各四面体空隙和八面体空 隙的所在位置（以一个晶胞为结构基元表示出来）。 2）计算四面体空隙数、八面体空隙数与O2-离子数之比。 3）根据电价规则，在下面情况下，空隙内各需填入何种价数 的阳离子，并对每一种结构举出一个例子。 所有四面体空隙位置均填满； 所有八面体空隙位置均填满； 填满一半四面体空隙位置； 填满一半八面体空隙位置。 思考题： （1）晶体结构看起来很复杂，但却遵循简单的球体堆积原理，这个原理是什么？并请用该原理分析下面的晶体：NaCl、K2O、ZnS、Fe2O3等 （2）晶体结构可以视为简单球体堆积，这种堆积结构的晶胞是什么？ （3）什么是晶体结构中的配位多面体？配位多面体一定是结构基元吗？配位多面体与结构中的晶胞有什么区别？ 思考题： （4）最紧密堆积结构中的配位多面体只能是四面体和八面体？那么其它的配位多面体，如三角形、立方体等，能出现在最紧密堆积的结构中吗？ （5）描述晶体结构的常用方法是球体堆积方式及配位多面体，两者的异同？ * 2 晶体结构 ※ 本章内容提要 2.1 结晶学基础 ※ 2.2 晶体中质点的结合力与结合能 × 2.3 晶体中质点的堆积 ※ 2.5 无机化合物结构 ※ 2.6 硅酸盐晶体结构 × 2.7 高分子材料结构 × AX型结构　 AX2型结构 A2X3型结构　 AX3型和A2X5型结构 × ABO3型结构 ABO4型结构 　 × AB2O4型结构　 石榴型结构　　 × 2.5 无机化合物结构 从结晶学角度——熟悉晶体所属的晶系，点群、空间符号，晶体中质点的堆积方式及空间坐标，配位数、配位多面体及其连接方式，晶胞分子数，空隙填充率，空间格子构造，键力分布等； 从立体和平面几何方面——建立晶胞立体图和投影图的相互关系，并能实现两者的相互转化。 最终建立起材料—组成—结构—性能之间的相互关系的直观图像。 镁橄榄石 Mg2[SiO4] NaCl 描述晶体结构的方法： 坐标系 球体最紧密堆积 配位多面体及其连接方式 B A C B A C B A [MgO6]八面体 [SiO4]四面体 一 A