6材科学：相平衡.ppt

二元系统——杠杆规则示意图 A B b2 b M2 b1 M M1 二元系统——杠杆规则示意图 M1 M2 M G1 G2 若一个相分解成两个相，则生成的两个相的数量与原始相的组成点到两个新相的组成点之间的线段成反比。 系统中平衡共存的两相的含量与两相状态点到系统总状态点的距离成反比。 即，含量越多的相，其状态点到系统总状态点的距离越近。 具有一个低共熔点的二元系统相图 B的液相线——不同组成的高温熔体在冷却过程中开始析出B晶相的温度的连线，线上液相和B晶相两相平衡共存。 A的液相线——不同组成的高温熔体在冷却过程中开始析出A晶相的温度的连线，线上液相和A晶相两相平衡共存。 低共熔点，组成为E′的液相与A晶相、B晶相三相平衡共存，冷却时，按E′点的A、B比例同时析出A和B晶相，加热时，按E′点的A、B比例，A和B晶相共同熔融成E的液相。 此点，P=3，F=0，表示系统的温度和液相的组成都不能变； E点——二元无变量点。 纯组元B的熔点 纯组元A的熔点 固相线——不同组成的熔体结晶结束温度的连线。 特点 ： 两个组元在液态时能以任意比例互溶，形成单相溶液； 固相完全不互溶，两个组元各自从液相分别结晶； 组元间不生成化合物。 所谓熔体的冷却析晶过程——将一定组成的二元混合物加热熔化后再将其平衡冷却而析晶的过程。通过对平衡冷却析晶过程的分析可以看出系统的平衡状态随温度的改变而变化的规律。 K R TQ Q H P 液相点： 固相点： 系统点： MM’ 总结： 凡是组成在AE’范围的熔体，冷却到析晶温度时首先析出A晶相；凡是组成在BE’范围的熔体，冷却到析晶温度时首先析出B晶相。 所有的二元熔体冷却时都在E点结晶结束，产物都是A晶相和B晶相，只是A、B的比例不同而已。 在整个析晶过程中，尽管组元A和组元B在固相和液相间不断转移，但仍在系统内，不会逸出系统外，因为系统的总组成是不会改变的，系统总的状态点沿着原始熔体的等组成线变化，而且成平衡的两相的状态点始终与总状态点在一条水平线上，并分别在其左右两边。 K R 冷却析晶过程中各相含量的计算： K R 例：求冷却过程中，当液相的状态点刚刚到达D点时，系统中各相的含量？ 问：求冷却过程中，当液相的状态点刚刚到达E点时和当液相在E点消失后，系统中各相的含量？ 生成化合物的二元系统相图 D F 一致熔融化合物——稳定的化合物，与正常的纯物质一样具有固定的熔点，加热到熔点即熔化为液态，所产生的液相与化合物的晶相组成相同，故称为一致熔融或同成分熔融化合物。 不一致熔融化合物——不稳定的化合物，加热这种化合物到某一温度便发生分解，分解产物是一种液相和一种晶相，二者组成与原来化合物组成完全不同，故称不一致熔融或异成分熔融，只能在固态中存在，不能在液态中存在。 特点：化合物的组成点位于其液相线的组成范围内，即化合物的等组成线AmBn-M与液相线相交，交点M是液相线上的温度最高点。 特点：化合物的组成点位于其液相线的组成范围外，即化合物的等组成线AmBn-D不与液相线相交，而处于液相线PE的一边，且被转熔温度TP的等温线截断。 1 N 例：分析熔体1冷却析晶的过程。 T 3 2 4 1 N R S O Q 5 6 P点的作用？ 组成 在P点的反应 析晶终点 析晶终相 组成在PD之间 （不包括D和P点） L+B →C，B先消失 E A+C 组成在DF之间 L+B →C，L先消失 P B+C 组成在D点 L+B →C，B，L同时消失 P C 组成在P点 在P点不停留 E A+C 不同组成熔体的析晶规律 F 3 2 4 1 冷却析晶过程各相含量的计算 问：求冷却过程中，当液相的状态点刚刚到达P点时和当液相组成要离开P点时，系统中各相的含量？ 1 转熔过程的不平衡结晶现象，由液相析出的化合物晶体可能会被剩余的固相包围起来与液体隔开（包晶反应），使转熔过程中断。 由于液相只和一种固相直接接触，出现二相平衡的假象，当继续冷却时，液相组成将变化到低共熔点才最后结束。 凝固的产物的显微结构由于结晶不平衡，导致三相结构的出现，即转熔物质的晶体，不一致熔融化合物的晶体和低共熔物。 注意：这种不平衡结晶的情况，在低共熔过程中是不会出现的。 固相中有化合物生成与分解的二元系统相图 特点：化合物不能直接从二元溶液中结晶析出。从液相中只能析出A晶相和B晶相。A、B通过固相反应形成化合物。这类化合物只能存在于某一温度范围内，超过这个范围，化合物便分解成晶相A和晶相B。 具有多晶转变的二元系统相图 (a) (b) M K F