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1.丙烯腈的性质
1.1 丙烯腈的物理性质
丙烯腈是一种非常重要的有机化工原料,在合成纤维、树脂、橡胶急胶粘剂等领域有着广泛的应用。丙烯腈,英文名Acrylonifrile(简称为ACN),化学分子式:CH2=CH-CN;分子量:53.1。丙烯腈在常温下是无色或淡黄色液体,剧毒,有特殊气味;可溶于丙酮、苯、四氯化碳、乙醚和乙醇等有机溶剂;与水互溶,溶解度见表1-1。丙烯腈在室内允许浓度为0.002MG/L,在空气中的爆炸极限为3.05%~17.5%(体积),因此,在生产、贮存和运输中,必须有严格的安全防护措施。
丙烯腈和水、苯、四氯化碳、甲醇、异丙醇等会形成二元共沸混合物,和水的共沸点为 71℃,共沸点中丙烯腈的含量为88%(质量),在有苯乙烯存在下,还能形成丙烯腈—苯乙烯—水三元共沸混合物。丙烯腈的主要物理性质见表1-2。
表1-1 丙烯腈与水的相互溶解度
温度/℃
水在丙烯腈中的溶解度(质量)/%
丙烯腈在水中的溶解度(质量)/%
温度/℃
水在丙烯腈中的溶解度(质量)/%
丙烯腈在水中的溶解度(质量)/%
0
10
20
30
40
2.10
2.55
3.08
3.82
4.85
7.15
7.17
7.30
7.51
7.90
50
60
70
80
6.15
7.65
9.21
10.95
8.41
9.10
9.90
11.10
表1-2 丙烯腈的主要物理性质
性质
指标
性质
指标
沸点(101.3KPa)
熔点/℃
相对密度(d426)
粘度(25℃)
折射率(nD25)
闪电/℃
燃点/℃
比热容/J.Kg-1.K-1
蒸发潜热(0—77℃)
78.5
-82.0
0.0806
0.34
1.3888
0
481
20.92±0.03
32.6KJ/mol
生成热(25℃)
燃烧热
聚合热(25℃)
蒸汽压/KPa
8.7℃时
45.5℃时
77.3℃时
临界温度
临界压力
151KJ/mol
176KJ/mol
72KJ/mol
6.67
33.33
101.32
246℃
3.42MPa
1.2丙烯腈的化学性质及应用
丙烯腈由于分子结构带有C=C 双键及-CN 键,所以化学性质非常活泼,可以发生加成、聚合、腈基及氢乙基化等反应。
聚合反应和加成反应都发生在丙烯腈的 C=C 双键上,纯丙烯腈在光的作用下能自行聚合,所以在丙烯腈成品及丙烯腈生产过程中,通常要加少量阻聚剂,如对苯酚甲基醚(阻聚剂MEHQ)、对苯二酚、氯化亚铜和胺类化合物等。除发生自聚外,丙烯腈还能与苯乙烯、丁二烯、乙酸乙烯、丙烯酰胺等发生共聚反应,由此可制得合成纤维、塑料、涂料和胶粘剂等。丙烯腈经电解加氢偶联反应可以制得已二腈。氰基反应包括水合反应、水解反应、醇解反应等,丙烯腈和水在铜催化剂存在下,可以水合制取丙烯酰胺。
氰乙基化反应是丙烯腈与醇、硫醇、胺、氨、酰胺、醛、酮等反应;丙烯腈和醇反应可制取烷氧基丙胺,烷氧基丙胺是液体染料的分散剂、抗静电剂、纤维处理剂、表面活性剂、医药等的原料。丙烯腈与氨反应可制得1,3 丙二胺,该产物可用作纺织溶剂、聚氨酯溶剂和催化剂。
丙烯腈主要用来生产 ABS 树脂,丙烯酰胺、丙烯酸纤维、己二睛和苯乙烯-己二睛树脂等,目前国内供不应求,每年需大量进口来满足市场需求。
2.国内外生产现状
2.1世界生产情况
近年来随着丙烯腈下游产品腈纶、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯/苯乙烯(ABS/AS)、丙烯酰胺、丁腈橡胶和丁腈胶乳、己二腈和己二胺等方面的发展,特别是下游精细化工新品的不断开发与应用,世界的丙烯腈需求量也不断增加。近几年来,世界丙烯腈年均增长率约为4%。生产能力从4750kt/a 增至5800kt/a,产量由4330kt/a 增至5050kt/a[1]。
表1-3 世界丙烯腈生产能力kt/a
国家与地区
生产能力
产能比例
国家与地区
生产能力
产能比例
美国
日本
德国
意大利
西班牙
英国
俄罗斯
罗马尼亚
保加利亚
1892
768
440
280
115
280
240
80
45
32.4%
13.1%
7.5%
3.3%
2.0%
4.8%
4.1%
1.4%
0.7%
中国大陆
中国台湾
韩国
印度
巴西
墨西哥
南非
土耳其
合计
408
380
370
30
90
165
75
90
5843
7.0%
6.5%
6.3%
0.5%
1.5%
2.8%
1.3%
1.5%
表 1-3 反映出全球丙烯腈的生产与消费主要集中在美国、西欧、日本等工业发达国家与地区,他们生产能力约占全球生产能力的66.2%。全球主要生产商:美国BP、Sterling、Monsanto、Solutia、AmericanCyanamid
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