第一章 溶液和胶体.pptVIP

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溶液的饱和蒸气压: 指的是溶液中,作为溶剂的那种物质,所具有的饱和蒸气压(分压力)。 溶液的饱和蒸气压同样与温度密切相关: 溶液的蒸气压下降 同一温度下,溶液的蒸气压比纯溶剂的蒸气压要小,它们之间的差值,叫“溶液的蒸气压下降”。 溶液的蒸气压下降 当溶质分散于溶剂之中,溶液表面的部分位置,被溶质分子所占据,使得单位表面所能逸出的溶剂的分子个数减少,因此溶液蒸气压较之纯溶剂有所降底。 法国物理学家拉乌尔(F.M.Roult)在1887年 总结出一条关于溶剂蒸气压的规律。 p = p0?xA p — 溶液的蒸气压,单位为Pa; p0 — 溶剂的饱和蒸气压,单位为Pa; xA — 溶剂的摩尔分数。 由于 xA+ xB= l,即 xA= l?xB, 所以 p = p0?(1?xB)= p0?p?0·xB p0 ?p = p?0·xB ?p = p0 ?p = p?0·xB ?p—溶液蒸气压的下降值,单位为Pa; xB —溶质的摩尔分数。 结论 : 在一定温度下,难挥发非电解质稀溶液的蒸气压的下降值与溶质的摩尔分数成 正比。 ——拉乌尔定律 1.4.2 溶液沸点的升高和凝固点下降 1. 溶液的沸点上升 (boiling point) 沸点: 液体蒸气压与外界压力相等时的温度。 难挥发物质的溶液的沸点总是高于纯溶剂的沸点,二者之差为: △Tb = Tb – T0 = kbbB Kb:溶剂的摩尔沸点上升常数,单位为K·kg·mol-1。 bB:质量摩尔浓度mol·kg-1 p T 溶剂 溶液 101.325kPa T0 Tb p101.325kPa 沸点上升示意图 2 .溶液的凝固点下降 (freezing point) 溶液的凝固点总是低于纯溶剂的凝固点 △Tf = T0-Tf = kf bB kf 称为溶剂的下降常数。 特点 不随溶液性质而变,只与溶剂有关 同种溶剂:kf >kb 凝固点:液相和固相蒸气压相等时的温度——固相与液相共存时的温度。 p T 溶剂 溶液 溶剂的气-固平衡线 T0 Tf 凝固点下降示意图 *水的相图 相图:在不同温度和压力下,系统的气、液、固三态可以互相转化,用几何图形表示这种转化,称为相图。 COB区域—固态冰 AOC区域—液态水 AOB区域—气态水 OC, 熔化曲线,固液共存 OB, 升华曲线,固气共存 OA, 气化曲线,气液共存 作用:分析体系平衡时存在的物相的状态,以及物相变化的规律 实例: 溜冰,雪球(增加压力,冰的熔点下降) 表1-3几种溶剂的Kb和Kf 溶 剂 Tb / K Kb / K·kg·mol-1 Tf /K Kf/ K·kg·mol-1 水 373.15 0.52 273.15 1.86 苯 353.35 2.53 278.66 5.12 乙酸 117.5 3.07 16.6 3.9 萘 218.0 5.80 80.3 6.94 估算溶质的相对分子质量: 例1-5 有一质量分数为1.00%的水溶液,测得其凝固点为273.05K.计算溶质的相对分子质量。 解: 根据公式:△Tf=Kf×bB 则有 所以有 由于溶液的浓度较小,所以mA + mB≈mA, 即mB/mA≈1.00% 溶质的相对分子质量为183 冷冻剂工作原理 食盐-冰(30g NaCl + 100g H2O(s)) -22℃ CaCl2-冰(42.5g CaCl2 + 100g H2O(s)) -55℃ 冰因吸收环境热量稍有熔化,表面有少量液态水存在, NaCl与冰混合时产生 NaCl 溶

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