金电极表面聚赖氨酸固定微过氧化物酶-11的电化学研究.PDF

V o l. 24 高 等 学 校 化 学 学 报 　 N o. 12　 2 0 0 3 年 12 月 　　 　　　　　CH EM ICAL JOU RNAL O F CH IN E SE UN IV ER S IT IE S　　　　　 　　 2268～ 2270　 金电极表面聚赖氨酸固定微过氧化 物酶- 11 的电化学研究 1 2 1 2 3 1 1 王凤彬 , 郑军伟 , 李晓伟 , 季　媛 , 高　颖 , 邢　巍 , 陆天虹 ( 1. 中国科学院长春应用化学研究所电分析化学国家重点实验室, 长春 130022; 2. 苏州大学化学系, 苏州 2 15006; 3. 哈尔滨师范大学化学系, 哈尔滨 150080) 摘要　通过聚赖氨酸修饰将微过氧化物酶11( 11) 固定在金电极表面, 制备成 11 修饰电极. 修饰在 M P M P 电极表面上的M P 11 的血红素活性中心与电极之间可进行直接的电子传递反应, 其氧化还原式电位为 - 0. 39 V . 该修饰电极对氧的还原具有电催化活性. 当M P 11 与咪唑发生轴向配位反应时, 其氧化还原式 电位发生负移, 此时对氧的还原不再具有电催化活性. 关键词　微过氧化物酶11; 聚赖氨酸; 咪唑; 电催化; 紫外可见吸收光谱 中图分类号　 646　　　　文献标识码　 　　　　文章编号　025 10790 (2003) O A 生物分子在固体基底上的固定以及与电极之间的电子转移是受到广泛关注的过程之一, 其中过氧 化物酶、细胞色素 和肌红蛋白等血红素类蛋白是研究较多的生物分子, 它们与生物体内的电子转移、 c 氧的运输及物质传递等生命过程密切相关. 另外, 这些生物分子也是生物传感器理想的功能材料. 但 许多因素直接影响这些生物分子的催化和电催化性质, 尤其是生物分子活性中心配位状态对其氧化还 [ 1, 2 ] [3 ] 原性质的影响近年已受到广泛关注 . 11 是细胞色素 的水解产物 , 它保留了细胞色素 的血 M P c c 红素中心及 11～ 2 1 位的氨基酸肽链, 胱氨酸14 和胱氨酸17 通过硫醚键与血红素基团相连, 组氨酸 18 作为轴向第五配位体. M P 11 具有过氧化酶的催化活性, 因而常被用于色素蛋白的模型化合物来研 究血红素类蛋白质或酶的结构和功能间的关系. 本文研究了固定于聚赖氨酸修饰金电极表面的 11