含水体系中银催化的脂肪族羧酸脱羧烯丙基化反应的研究-有机化学专业论文.docxVIP

U U n iversity of Science and Tech nology of Ch i na A d issertation for master’S deg ree Study on Si lver-·Catalyzed DeCarbOXyIatiVe Al lylation of Al i phatic Carboxyl ic Acids i n Aq ueous Solution Author’S Name Lei CUi Speciality： Organic Chemistry 一 Supervisor： Prof．Chaozhong Li 1 ‘‘‘ t。inished time： May 6t11，20 1 6 万方数据 中国科学技术大学学位论文原创性声明本人声明所呈交的学位论文，是本人在导师指导下进行研究工作所取得的成 中国科学技术大学学位论文原创性声明 本人声明所呈交的学位论文，是本人在导师指导下进行研究工作所取得的成 果。除已特另IJDD以标注和致谢的地方外，论文中不包含任何他人已经发表或撰写 过的研究成果。与我一同工作的同志对本研究所做的贡献均己在论文中作了明确 的说明。 作者签名： 签字日期：2翌型!兰：至! 中国科学技术大学学位论文授权使用声明 作为申请学位的条件之一，学位论文著作权拥有者授权中国科学技术大学拥 有学位论文的部分使用权，即：学校有权按有关规定向国家有关部门或机构送交 论文的复印件和电子版，允许论文被查阅和借阅，可以将学位论文编入《中国学 位论文全文数据库》等有关数据库进行检索，可以采用影印、缩印或扫描等复制 手段保存、汇编学位论文。本人提交的电子文档的内容和纸质论文的内容相一致。 保密的学位论文在解密后也遵守此规定。 留么开 口保密(——年) 止l彳 作者签名： 薤男乒一 导师签名： 签字日期： 趁么兰!圣里 签字日期： 2911．y．哆。 万方数据 摘要摘要 摘要 摘要 自由基烯丙基化反应已被证明是sp3碳与烯丙基偶联的有效方法。为实现这 类反应，科研工作者发展出多种烯丙基化试剂，同时也发展出许多可以进行该类 反应的自由前体，但这些自由基烯丙基化反应都有各种不足，如：需使用有毒的 有机锡试剂作为自由基前体、须加过量的过度金属，或是反应底物类型单一。与 此同时，脂肪酸因其稳定、易得、价格低廉的有点成为重要的有机合成原料。 Hunsdiecker类型的反应可以通过脱羧，在特定的位点引入各种官能团。但是， 现在已知的两种该类型的脱羧烯丙基化反应都需要先将羧酸转化成羧酸脂，这无 疑降低了总反应产率，并限制了其更大规模的应用。因此，发展一种过渡金属催 化、条件温和、高效、适用性广的自由基脱羧烯丙基化反应变得十分重要。 在这篇论文中，我们发展出了一种新的脱羧烯丙基化方法。用硝酸银作催化 剂、过硫酸钾作氧化剂，烯丙基砜为烯丙基试剂，在含水的乙腈溶液中，我们成 功的将各种羧酸转化为相应的脱羧烯丙基化产物。并且，通过自由基探针实验， 我们验证了该反应的自由基机理。 总的来说，我们利用该方法成功实现了一步法脱羧烯丙基化。该方法有反应 效率高、化学选择性好、所用的催化剂为催化量的优点，更重要的是，该反应对 一级、二级、三级羧酸均适用，并且具有极强的官能团兼容性。与以往的类似反 应相比，我们的方法更是有条件温和无毒、操作简单的优点。从这个角度来看， 我们相信，该反应在有机合成中会有非常重要的应用。 关键词：：自由基，银催化，脱羧，烯丙基化。 万方数据 AbstractAbstract Abstract Abstract Radical allylation has been demonstrated to be a versatile method for the construction of C(sp3)-allyl bonds．A variety of allylating agents have been developed for this purpose．Meanwhile，a number of organic compounds can be employed as radical precursors to participate in this type of transformation．However,many radical allylation reactions also suffer from either the use of toxic organotin initiators or the use of excess transition metals or limited substrate scopes．Aliphatic carboxylic a