光暗双固化保形涂料的研究-高分子化学与物理专业论文.docxVIP

光暗坝固化保形涂料的研究光一暗双固化保形涂料的研究 光暗坝固化保形涂料的研究 光一暗双固化保形涂料的研究 高分子化学与物理 袁慧雅 导师：陈用烈教授 摘 要 本文采用甲苯二异氰酸酯(TDD、三聚己烷1，6．二异氰酸酯(TSS．100)， 聚乙二醇(PEG)、甲基丙烯酸p．羟乙酯、三羟甲基单烯丙基醚和三羟甲基．烯 丙基醚单体合成了三种结构的光．空气双同化的烯丙基醚改性的聚氨酯丙烯酸讨 脂(PUAE)：即共混(PUAE·1)、悬挂(PUAE．2)和封端(PUAE．3)型的PUAE： 由FTIR和NMR证实了PUAE的结构。GPC结果表明随着合成中所用PEG (M．=200，400，600)分了量增大，PUAE分子量电增加，其分子量分布(M。／M。) 小于2。FTIR结果证明了三种结构的PUAE在Uv或空气固化时都具有良好的 反应活性。 不同结构的PUAE光固化速度不同，PUAE2PUAE3PUAEl；在N，条件 下，随着烯丙基醚含量的增加，PUAE的光固化反应速率和转化率降低：但在空 气中UV固化时，情况则相反；当烯丙氧基的含量达0．94mm01／g利，氧阻聚效 应对体系的影响很小。用合成的PUAE，加入乙氧化的三羟甲基丙烷三丙烯酸酯 (TMP(EO)TA)活性稀释剂和光引发剂、金属催干剂组成了光．氧双固化保形涂 料(DC)，对该体系的光固化反应研究结果表明，DC体系在不同的聚合气氛下 可以进行很快的UV固化反应，在N2条件下，聚合前期的反应速率比在空气中 的低，而反应后期聚合速率和最终转化率都比空气中的大。加入金属催于剂， N2中DC体系的光固化反应速率增加，但转化率降低：而在空气条，牛，体系的和 反应速率和转化率都增加。DC．2和DC一3体系引发剂指数在0．2～0．3之间，光 中山大学袁慧雅博士学位论文强指数在理论值(0．5)范围内波动，UV固化的表观活化能比传统的光固化反 中山大学袁慧雅博士学位论文 强指数在理论值(0．5)范围内波动，UV固化的表观活化能比传统的光固化反 应的要高；DC体系比传统的光固化的体系的知和岛都小，昂和／c,随反应程度F 降幅度要远远小于传统的光固化体系。 不同类型的DC空气固化速度为DC2DC3DCl。随着催干剂用量的增加， 涂料的表干时间和实干时问都缩短，但催干剂用量大于0．6％，对体系的干燥时 间影响较小。异辛酸钙、异辛酸铅和异辛酸钴有很好的协同催干促进作用，而异 辛酸锰和异辛酸锌对体系的干燥存在阻聚的作用空气固化的速度还依赖于体系 中稀释剂的含量和温度等因素。通过吸氧值来考察体系的自动氧化过程。DC一3 由于烯丙基醚之间的氢键作用导致吸氧的速率比DC一2的吸氧速率慢。随着催于 剂用量增加，吸氧的速率增大，但吸氧总量不变。随着烯丙基醚用量的增加，树 脂在有氧状态下的固化反应能力增强。ATR．IR研究表明在DC中存在两种固化 机理：表层是自动氧化聚合机理进行固化反应，而底层是普通的自由基加成反应。 DC经UV光照或空气固化得到了固化膜。DSC研究显示L与固化膜的结 构有关，与固化方式无关。对于DC．3的光固化膜，随着PEG含量增加．热稳定 性和电阻率都增大：DC体系中，UV固化膜经过过氧化自由基的进一步后固化， 热稳定性增强。DC一2的固化膜的电阻率最大，DC．1的电阻率最小：空气固化膜 的表面电阻率比UV固化膜的表面电阻率小约一个数量级；，PEG含量增加，DC．3 固化膜的风表面电阻率和阢体积电阻率增大；烯丙氧基含量的增加，DC．2固化 膜的p；和p。有着明显减少的趋势。在较低频率区域吲化膜随着频率增加介电损 耗增大；光固化膜的介电常数比空4 e固化膜的介电常数和介电损耗要小；所得的 DC固化膜均有有着良好的柔韧性，抗冲击强度和光泽度和附着力。采用旋转粘 度i,l-5Fn流变仪研究了PUAE在TMPTA稀释剂中的流变性能，PUAE．2分散液的 假塑性行为以及触变性均比PUAE一3明显，而且依赖于树脂中的二异氰酸酯类型 和稀释剂含量的变化。 由聚乙二醇、三羟甲基烯丙基醚和马来酸酐单体合成了烯丙基醚改性不饱 和聚酯(AUPE)，用乙烯基醚(VE)作体系的稀释剂，得到了光．空气双固化的 涂料。用FT-IR和NMR证实了生成以上AUPE结构。GPC结果表明AUPE的分 子量分布(M。／M。)在i．4～1．6的范围：FTIR结果证明了AUPE／VE在Uv或空 气固化时都具有良好的反应活性。AUPE／AE分散液为假塑性流体，流动指数(n) II 光暗双固化保形涂料的研究和稠度系数(足)依赖于树脂中的烯丙基醚含量的变化。对AUPE／VE体系加入 光暗双固化保形涂料的研究 和稠度系数(足)依赖于树脂中的烯丙基醚含量的变化。对AUPE／VE体系加入 光引发剂、金属催干剂在不同条件下(UV光照和空气固化)得到的