有机合成 chapt1经典教程.pptVIP

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第一章 绪论;医用薄膜; 有机化学家在解决有机合成问题过程中,全面发展了有机化学:化学结构理论,反应理论,合成方法,分离纯化方法,结构鉴定方法等。 ;1.1.1 有机合成发展历史; 同期,以煤焦油为原料合成一系列人工和天然染料、药品、香料、糖精、炸药等有机化合物,使有机合成工业得到迅速发展。 ;例如:(O. Islar, 1949): Vit A, ;Cortisone(可的松) Woodward, 1951;(M. Gates, 1956):吗啡 ;20世纪50年代NMR技术开始应用于 有机化合物结构测定。;;; 现代有机合成之父,Robert B. Woodward,美国人, 1965年获诺贝尔奖,for his achievements in the art of organic synthesis。16岁上MIT, 3年读完本科,1年的时间就拿到了博士学位。要不是只活62岁,肯定可以拿2次诺贝尔奖。他手下获诺贝尔奖的就有4人。 他的名言There is excitement, adventure, and challenge, and there can be great art in organic synthesis 影响了很多的有机合成化学家。;(5) 20世纪60年代,Merrifield发展了固相合成技术。 (6) 20世纪70-80年代, Corey科学与艺术融合期 Corey运用反合成法在天然产物的全合成中取得重大成就并发展了手性合成理论和方法。 银杏内酯,前列腺素类化合物 ;E.J.Corey,美国人,曾和Woodward共事,发明独特的有机合成理论—逆合成分析理论,使有机合成方案系统化并符合逻辑。他根据这一理论编制了第一个计算机辅助有机合成路线的设计程序,于1990年获奖。 完成无数精彩的全合成.;(7)化学生物期:合成工作与探索生命奥秘相结合,从事生物活性的目标分子的合成。Ex:一些抗癌药物埃斯坡霉 素,紫杉醇(taxol)等。 1989年,Kishi合成了海葵毒素(分子式:C129H223N3O54,分子量2680,64个手性中心,7个骨架内双键),被称为是世纪工程。 ;;C129H223N3O54, 分子量2680, 64个手性中心;(8) 20世纪90年代,发展了组合化学合成理论和技术。;1.1.2有机合成方法研究进展;有机合成的社会价值非常高,北京大学有机化学家邢其毅先生说过,有机化学正在创造第二个大自然,有机化学不仅能合成自然界中有的物质,也能合成自然界中没有的物质,特别是有机合成所创造的经济效益或社会效益都与伦比的。 ;;;; 到21世纪有机合成化学面临新的挑战,生命科学和环境科学的发展对有机合成化学家提出了新的更高的要求,即所谓的绿色合成:强调实用性的、环境友好的、资源可持续利用的合成方法,它能够从简单的原料出发,在温和条件下经过简单的步骤,快速高选择的转化为目标分子。 ;海人草酸是研究神经化学的必要试剂,现仍靠天然提取物提取,未工业化。;参考书 有机合成化学基础 李天全编 高等教育出版社 有机合成化学 顾可权 林吉文编著 上海科学技术出版社 路线设计——有机合成的关键 稽耀武 吉林大学出版社;1.2 有机合成所涉及的几个理论问题;由物理化学 A + B C + D 其:ΔGo =ΔΗo-TΔSo ΔGo=RTlnK;2. 动力学问题 动力学主要解决反应速率问题 A + B-C [A…B…C]≠ A-B + C 过渡态 过渡态形成的难易,取决于活化自由能ΔG≠的大小,ΔG≠越大,过渡态越难形成,反应速率越小。;(1)动力学控制反应 有机反应的方向很少是单一的,很多时候都伴随着副反应: ; 产物的生成比率与产物的生成速率和稳定性相关。 设B的稳定性大于C,而C的形成速率大于B则:在低温下,主要生成活化能低反应速率较大的产物,而这时逆向反应由于活化能较大而不能发生,反应产物之比由正反应速度所决定,故称为动力学控制反应。 ;(2)热力学控制;;;1.2.4 反应的选择性;与Grignard反应 ; (2)分子中不同位置的相同基团,对同一试剂的化学选择性低。 一般,只有两个基团的反应速度相差十倍以上时,才能使试剂主要同一个基团作用,而另一个基团所受影响很小。如果速度差别达不到上述要求,则可用基团保护法。;;Ex: ;选择性试剂的使用 若选择性很差时,

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