第六章乳液聚合生产工艺及设备.pptVIP

6.3 乳液聚合物料体系及其影响因素 引发剂 根据生成自由基的机理可将用于乳液聚合的引发剂分为二大类： 热分解引发剂； 氧化还原引发剂体系（低温乳液聚合）； 热分解引发剂包括无机的和有机的过氧化物，水溶性较好的一般为无机过氧化物。如过硫酸钾K2S2O8和过硫酸铵（NH4）2S2O8。 用的比较多的此类引发剂是过磷酸盐组成的氧化－还原体系，常用的还原剂有亚硫酸盐、甲醛化亚硫酸氢盐、硫代硫酸盐、连二亚硫酸盐、亚硝酸盐和硫醇等 。 6.3 乳液聚合物料体系及其影响因素 分散介质 水的纯度 一般要求使用电阻率在106Ω.cm以上的去离子水。 水油比 乳液（温度）稳定性——设备利用率 水的用量通常为单体的60％～300％ 。 低温冷冻剂 最常用的抗冷冻剂有二类：一类是非电解质冷冻剂，如醇类和二醇类等；另一类是电解质冷冻剂，如无机盐。 6.3 乳液聚合物料体系及其影响因素 乳液聚合的影响因素 1、乳化剂的影响（种类和数量） 乳化剂的种类不同，其乳胶束稳定机理，临界胶束浓度CMC、胶束大小及对单体的增容度亦各不相同，从而会对乳胶粒的稳定性、直径、聚合反应速度和聚合物分子量产生不同的影响。 乳化剂的浓度对乳液聚合得到的分子量 有直接影响例如：乳化剂浓度越大，胶束数目越多，链终止的机会小，链增长的时间长，故此时乳液聚合得到的分子量很大。 乳液聚合的影响因素 2、操作方式的影响 各种操作的加料方式、加料次序和加料速度的不同，会很大程度地影响到乳液聚合产品的微观性能（如：粒子的形态、粒径及其分布、分子量及其分布、凝聚含量、支化度等）。从而导致乳液的宏观物性（如：乳液粘度、增稠效果、胶膜的物理机械性能等）存在很大差异。 乳液聚合产品，丁苯橡胶、氯丁橡胶等用量较大的聚合物品种采用连续操作，而绝大多数都是采用单釜间歇操作或半间歇（或半连续）操作。 乳液聚合的影响因素 3、搅拌强度的影响 在乳液聚合中，搅拌的一个重要作用是把乳胶粒、（增溶）胶束、单体液滴等分散体分散，并有利于传热传质。 对于机械稳定性差的乳化剂搅拌产生的高剪切会使乳液产生凝胶，甚至导致破乳。因此对乳液聚合来说，搅拌在保证分散、传热、传质的情况下，搅拌强度不宜过高。 桨叶端速240米/分 乳液聚合的影响因素 4、温度的影响 乳液聚合和其它聚合方法进行的自由基聚合有相似的一面，温度升高将使聚合物的平均分子量降低。 但是乳液聚合又有其特殊的情况：反应温度升高，使乳胶粒的数目增多，粒径减小，从而导致聚合物平均分子量增加。 实际的操作以上二种因素会同时存在，对聚合物平均分子量的影响要看以上二种因素竞争的结果。 另外，当温度升高时，亦会导致乳液稳定性下降。 6.4 典型的乳液聚合生产工艺及设备 合成橡胶：丁苯橡胶、氯丁橡胶、丁腈橡胶等 合成树脂：聚氯乙烯及其共聚物、聚醋酸乙烯及其共聚物、聚丙烯酸酯类共聚物等 粘结剂、涂料：白胶、乳胶漆等 各种（纺织、造纸、建筑）助剂等 典型的乳液聚合—丁苯橡胶生产 丁苯橡胶生产的工艺与设备 丁苯橡胶是最早工业化的合成橡胶之一，1933年德国首先用乙炔为原料制得丁苯橡胶，商品名Buna-S;1942年美国以石油为原料生产丁苯橡胶，商品名GR－S。 丁苯橡胶的加工性能和物理性能接近天然橡胶，可以与天然橡胶混合使用作为制造轮胎及其它橡胶制品的原料，它是合成橡胶中产量最大的品种。丁苯橡胶是单体丁二烯和苯乙烯的共聚物，其中苯乙烯的含量在20％～30％。 典型的乳液聚合—丁苯橡胶生产 1、乳液聚合法生产丁苯橡胶的物料体系 原料 规格 用量（％） 单体 丁二烯 纯度＞99％ 72 苯乙烯 纯度＞99.6％ 28 反应介质 水 杂质＜10mg/kg 200 分子量调节剂 叔十二硫醇 0.16 典型的乳液聚合—丁苯橡胶生产 乳液聚合法生产丁苯橡胶的乳化体系: 乳化剂：歧化松香酸钾和脂肪酸钾（碳数为16～18)； 助乳化剂（提高胶乳的稳定性 ）：萘磺酸钠或烷基萘磺酸钠与甲醛缩合物的钠盐 ； 电解质(调节CMC，减小胶乳的表面张力,缓冲PH和粘度 )：K3PO4或KCL ； 典型的乳液聚合—丁苯橡胶生产 乳液聚合法生产丁苯橡胶的引发剂体系（氧化还原体系) : 氧化剂：有机过氧化物（锰烷过氧化氢、过氧化氢二异丙苯） 还原剂：亚铁盐（硫酸亚铁） 助还原剂：甲醛合次硫酸氢钠（雕白粉） 螯合剂：乙二胺四乙酸钠（EDTA） 链转移剂：正烷基硫醇、十二烷基硫醇 终止剂：二硫代氨基甲酸钠（辅以：多硫化  钠和亚硝酸钠以及多乙烯胺 ） 典型的乳液聚合—丁苯橡胶生产 2、丁苯乳液聚合法的工艺流程 典型的乳液聚合—丁苯橡胶生产 丁苯乳液聚合