中国理论化学的发展1剖析.pptVIP

其它著名的量化工作者也作出了杰出的贡献： 徐光宪先生研究了分子旋光的问题，并同赵深讨论了键能加和性规律的偏差及其校正方法；他提出了一种计算无机含氧酸分子的结构和PH值的方法及建议一种新的电子能级分组法； 邓从豪先生建议用一种势函数对双原子分子振动光谱进行研究；刘若庄利用双中心球坐标展开公式计算了水分子间氢键的键能；苟清泉用变分波函数计算氦原子的基态能量；钱人元、李世缙讨论了化学键和原子电负性关系。 3. 中国科学院化学研究所有机固体实验室的李清旭等写的“电子结构计算中的低标度方法”一文中把半经验的PPP模型与定域关联不平上的单激发组态相互作用方法结合在一起，减少了计算复杂性，并得到了线性标度。 此外，还有一些处理特殊体系的理论方法，如： 2. 香港大学化学系陈冠华组报导了“开放电子体系的第一性原理方法”，通过引进一个新的相应于系统与环境间耗散相互作用的泛函，发展了一套适用于开放体系的含时密度泛函理论形式。 * 中国理论化学的发展 中国化学界就开始应用量子力学讨论分子结构始于20世纪20年代末。而实际上,比较系统地广泛地研究量子化学是从1949年10月后逐步开展的。 著名中国理论化学研究的开拓者唐敖庆教授对中国的量化事业做出了巨大贡献: 双电子波函数计算法 最优键函数计算法和计算函数的矩阵方法 又将杂化轨道理论中群论分析方法推广到f轨道 双中心球坐标展开公式和双中心椭圆坐标展开公式 进入60年代，中国在配位场理论和分子轨道理论等领域取得了较快的进展。 到了80年代，量子化学大普及，各种量子化学计算程序着手建立，计算机大量使用，量子化学得到很大的发展，并且向实用方面普及。 在第九届全国量子化学学术会议中，又涌现出不少的优秀人才，并发表了大批高质量的文章。被采用最多的方法仍是密度泛函理论，但在这次会议中，也有学者对现有方法作出了一些改进。 引起研究者广泛兴趣的是在对大体系的研究中，如何通过适当的改进在减少计算量的同时，还可以得到可靠的计算结果，如： 1．南京大学化学化工学院，理论与计算化学研究所李伟等所写的“大分子的Hartree-Fock计算的局域分子轨道组装方法”一文。他们在这篇文章中提出把目标大分子分解成许多小尺寸分子片断，然后对这些子体系进行传统的Hartree-Fock计算，并用Boys局域化方法得到局域分子轨道，再通过组装这些子体系的局域轨道得到目标大分子局域分子轨道。其测试结果表明这种方法能达到较好的精度，和传统的Hartree-Fock方法相比，体系总能量误差只在几个milliHatree左右。 2. 北京大学化学学院，稀土材料化学及应用国家重点 实验室胡向前等所写的“局部含重金属大体系的分区密度泛函计算方法”文章。他们结合了相对论-非相对论混合计算方法和分区密度泛函计算方法来减小局部含重元素体系的计算量，得到局部含重金属大体系的分区密度泛函计算方法。他们提出将包含相对论效应显著的重元素及其邻近一至两层原子的区域划出来，根据需要进行二分量或标量近似相对论密度泛函计算，而对只含轻元素的区域进行非相对论密度泛函计算。结果表时，和对体系整体进行两分量近似相对论密度泛函计算相比，体系总能量的差别只在0.001 au以下。 1. 厦门大学化学系，固体表面物理化学国家重点实验室，理论化学研究中心的吴玮等写的“VBPCM：基于可极化连续介质模型的价键方法”中将自洽反应场（SCRF）模型中的可极化连续介质模型（PCM）和价键理论结合，发展了可考虑溶剂化效应的价键理论方法―――VBPCM。它不仅可以计算出溶液中体系的总能量，还可以计算出溶液中单个价键结构的能量及其贡献。并且这种方法可以在从头算价键水平上研究溶液中的化学反应，并结合价键态相关图（VBSCD）对反应机理进行深入的讨论。 同时，在这次会议中所投的文章涉及的范围非广，理论方法的应用主要体现在下几点： 1．催化过程和机理、微观反应动力学和动态学等分子动力学的模拟（如：亲电加成反应机理，水解反应机理，光反应机理，吸附原理，自由基反应机理，掺杂机理，氢化反应机理，异构化机理，中间体理论，非平衡溶剂化，质子转移等） 2．物质形态的电子结构和能带结构的研究如：抗癌性钌（Ⅱ）异构配合物，铍掺杂碳团簇，掺镧六硼化钙， C20H3自由基，富勒烯二聚体，螺旋结构双芴基噻吩齐聚物，） 3．光学性质的研究(如：金属团簇AgnAun，GaN，EuB6,配合物[Ru(tcterpy)(NCS)3]4-,actinide－(Ⅲ)texaphyrins, 苯并呋喃三聚物，配位水在Zn，Cd吡喧基咪唑配合物，杂环共轭体系，金属铱(Ⅲ)苯基吡啶配合物及其衍生物，B2Cn+团簇，荧光有机物分子，芴与硒吩均聚合物和芴与噻吩均聚合物，半导体纳米晶体) 4．非线性光学性质的研究（