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第五章 高分子液晶材料与导电材料 第一节 高分子液晶材料 一、液晶 我们常见的物体具有三种相态,即:固相、液相和气相,在特殊情况下还具有等离子体相态。多数物质在固相时处在结晶态。在外界条件发生变化时(如压力或温度发生变化),物质可以在三种相态之间进行转换,即发生所谓的相变。大多数物质发生相变时直接从一种相态变化到另一种相态,中间没有过渡态生成。 而某些物质的晶体受热熔融,或者在溶剂中溶解过程中,虽然失去了固态的大部分性质,外观呈现液体的流动性质,但是仍然保留一定分子排列的有序性,具有部分晶体性质,这种过渡相态被称为液晶态。 二、分类 液晶根据分子量的大小,可以分成小分子液晶和聚合物液晶。 聚合物液晶是通过柔性聚合物链将小分子液晶连接起来构成,可以克服小分子液晶稳定性差,机械强度小的缺点。高分子化的同时还赋予聚合物液晶以其他重要性质。 聚合物液晶根据其特征刚性结构在聚合物链上所处位置,可以分成主链型液晶和侧链型液晶。 根据液晶形成过程,可以分成熔融型液晶和溶液型液晶。 聚合物液晶具有常规聚合物所不备的物理化学性质,在工程塑料、记忆存储材料、电显示装置等方面有广泛应用前景。 三、液晶高分子的应用 3.1 高强度高模量 材料分子主链或侧链带有介晶基元的液晶高分子,在外力场容易发生分子链取向。利用这一特性可制得高强度高模量材料。 例如,聚对苯二甲酸对苯二胺(PPTA)在用浓硫酸溶液纺丝后,可得到著名的 Kevlar 纤维,比强度为钢丝的6-7倍,比模量为钢丝或玻纤的2-3倍,而比重只有钢丝的五分之一。此纤维可在-45℃-200℃使用,阿波罗登月飞船软着陆降落伞带就是用Kevlar-29制备的。Kevlar纤维还可用于防弹背心,飞机、火箭外壳材料和雷达天线罩等。 3.2 分子复合材料 把刚性棒状聚合物以分子水平分散到柔性链聚合物中,形成分子复合材料。与宏观增强体系相比,纤维与基质材料之间相容性好,不存在基质相与增强相热膨胀系数的差异。 3.3 液晶高分子在色谱分离中的应用 傅若农等合成了冠醚液晶高分子PSC-3,并用于毛细管气相色谱固定液,使用温度范围宽、柱效高、易涂渍。 3.4 在图形显示方面的应用 液晶高分子在电场作用下从无序透明态到有序不透明态的性质,使其可用于显示器件。用于显示的液晶高分子主要为侧链型,它既具有小分子液晶的阀值、回复特性和光电敏感性,又具有低于小分子液晶的取向松弛速率,同时具有良好的加工性能和机械强度。Kubota利用聚合物分散型液晶较大的温度范围实现了动态图象显示,使液晶高分子有可能用于液晶电视和电脑显示器。 3.5 液晶高分子在信息储存方面的应用 热熔型侧链液晶高分子作为信息储存材料已引起广泛的重视。液晶高分子难于采用电寻址,一般利用其热-光效应实现光存贮。通常采用聚硅氧烷。聚丙烯酸酯或聚酯侧链液晶,为了提高写入光的吸收效率,可在液晶高分子中溶进少许小分子染料或采用液晶和染料侧链共聚物。胆甾和近晶相液晶高分子都可以实现光存贮。 采用激光寻址写入图像,可在明亮的背景上的显示暗的图像,并可存贮较长时间。 Hirao等利用有电光效应的高分子液晶,制备出了电记录元件。 Eich用含有对氰基苯基苯酸酯和对氰基偶氮苯液晶基元的聚丙烯酸酯基聚物,以激光照射经磨擦平行取向的样品,实现了全息记录。 选用的液日高分子膜为10μm,全息条纹分辨率达到3000线/mm,容量达1G比特/cm2。 侧链液晶高分子用于存储显示寿命长、对比度高、存储可靠、擦除方便,因此有极为广阔的发展前景。 3.6 非线性光学液晶高分子 YAG激光器发出的波长为1.06μm的近红外线通过非线性光学介质后,透过光除原波长光线还发现了波长0.53μm的绿色光,这种使入射光频率增加一倍的现象称为激光倍频现象。 现在使用的非线性光学材料大多为无机晶体,如铌化锂和石英等。在液晶高分子主链上置某种二向色性染料可制得高偏振效率、透明性、二向色比和热湿稳定性的偏振薄膜。 液晶高分子还可用于光电解调器。 3.7 铁电性液晶高分子 铁电性液晶高分子与镀有透明导电层ITO的柔性材料复合,实现了大面积铁电液晶显示。无须取向层,并且具有良好的抗震动能力。 1989年Fukuda发现含有手征性侧链的液晶高分子呈现空间螺旋结构,从而使材料具有铁电性和反铁电性。反铁电性液晶高分子可用于制备光电调节元件。 3.8 光导高分子-液晶空间光调解器 用光导体-液晶组成的层状结构,可用于制造空间光调解器。空间光调解器是全息摄影不可缺少的光学器件之一,利用它可将全息摄影记录的信息转换成二维光强分布。 3.9 功能液晶高分子膜 由液晶高分子制成的膜材料较强的选择渗透性,可用于气、液相体系组分的分离分析。如聚碳酸酯(PC)与液晶EBBA制成的复合膜可用于气体分离。高分子-
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