醇酚醚青岛大学.ppt

第四章 卤代烃和烃的含氧衍生物 1、醇、酚、醚的分类与命名——自学掌握 2、醇、酚、醚的结构——理解 3、醇、酚、醚的物理性质——自学了解 4、醇、酚、醚的化学性质——掌握 2.1 醇 2.1.2 醇的结构 2.1.3 醇的物理性质 2.1.4 醇的化学性质 2.1.4 醇的化学性质 2.1.4 醇的化学性质 2.2 酚 2.2.3 酚的化学性质 2.2.3 酚的化学性质 2.2.3 酚的化学性质 2.3 醚 2.3.3 醚的化学性质 2、醚键开裂 强酸与醚中氧原子形成 盐使C—O键变弱，在加热下醚键可断裂。 R—O—R’ R— I +R’—OH HI，Heat Several steps C H 3 C H 2 O C H 2 C H 3 + H B r C 2 H 5 B r + H 2 O 通常是较小的烃基生成卤代烃,较大的烃基生成醇（芳基则生成酚）；若为R-O-CH3与HI作用，则可定量地生成CH3I。常用此反应测定CH3O-的含量。 2.3.3 醚的化学性质 过量 * * 青岛大学 纺织化学电子教案 －－－－纺织工程专业 第二节 醇 酚 醚 醇、酚和醚都是烃的含氧衍生物， C、O以单键相连(C—O). R 取代1H R O H 醇 醇羟基 Ar O H Ar 取代1H 酚 酚羟基 H O H R R O R或Ar 取代2H 醚 醚键 2.1.1 醇的分类和命名 自学掌握 O C H H H H H H H H 甲醇的结构与优势构象 乙醇的结构 由于O的电负性比C大，故在醇分子中，O上电子密度较高，而与羟基相连的C上(a-C)电子密度较低，极性的C→O键对醇的性质有较大的影响。 1、醇沸点较相应分子量的烷烃高。 2、甲、乙、丙醇可以与水混溶，正丁醇开始溶解度逐渐降低，癸醇以上都不溶于水。 3、某些醇具有特殊的香味，多用来配制香精。如苯乙醇具有玫瑰香气。 氧化反应 取代反应 脱水反应 酸性（被金属取代） 形成氢键形成 盐 亲核性 金 羊 δ+ δ- δ+ 1. 醇的弱酸性——与活泼金属反应（似水） H—O-H + Na Na OH + H2 (反应激烈) R—O-H + Na RO Na + H2 (反应和缓) 凡是能够释放质子的任何含氢原子的分子或离子都是酸 凡是能够与质子结合的分子或离子都是碱 酸碱质子理论 酸 质子 + 碱（共轭碱） 酸碱的强弱取决于物质给出质子或接受质子能力的强弱。 酸碱的强弱可用酸碱的离解常数Ka和Kb的大小定量说明。 质子的授予体 质子的接受体 三类醇与金属反应的活性顺序为： R R CH3-OH R—CH2-OH R—CH-OH R—C-OH R RO Na + H-OH R-OH + Na OH 由于R-OH的酸性比水弱，它的共轭碱RO-的碱性就比OH-强，醇钠遇水立即分解: 2. 与HX反应，羟基被卤素取代 R—OH + HX R—X + H2O 不同的HX以及不同类型的醇反应速度不同： HI HBr HCl (HF一般不反应) 苄醇、烯丙式醇 叔醇 仲醇 伯醇CH3OH (CH3)3C-OH 浓HCl-ZnCl2 / 20℃ (CH3)3C-Cl 1min内变浑浊 CH3 -CH-CH2CH3 Lucas 试剂 CH3CH-CH2CH3 10min内变浊 OH Cl CH3CH2CH2CH2OH Lucas 试剂 CH3CH2CH2CH2Cl 几小时无变化，加热才反应 鉴别 三类醇 2.1.4 醇的化学性质 醇与HX的反应可按SN1或SN2机理进行，但更倾向于SN1。大部分仲醇、所有叔醇与HX的反应按SN1历程进行： (CH3)3C-OH (CH3)3C-O-H (CH3)3C+ (CH3)3C-Cl -H2O 慢 H+ H Cl- 2.1.4 醇的化学性质 醇分子内脱水表现以下特征： a) 反应活性：3°醇 2°醇 1°醇（Why?） 生成的中间体正碳离子愈稳定，则愈易脱水。 2.1.4 醇的化学性质 b) 若消去的方向不止一个，主要产物为Saytzeff烯烃 CH3 CH3-CH-C—CH2 ————