晶体的结合类型.pptVIP

（立方密积） ABC ABC ABC排列 立方密积 立方密积单元 立方密积单元 回顾面心立方结构： (2)计及最近邻和次近邻,次近邻有6个。 4.分子晶体结合能 4.分子晶体结合能 4.分子晶体结合能 由平衡时晶格常数确定σ 利用XRD测得晶格常数R0，得σ。 例：面心立方简单格子的分子晶体 例：对于面心立方晶体 通过实验确定出晶体的体积弹性模量，可求出能量?。 由平衡时体弹性模量求? 例：采用雷纳德--琼斯势，求体心立方和面心立方Ne的结合能之比(说明Ne取面心立方结构比体心立方结构更稳定)。 已知(A12)f=12.13； (A6)f=14.45； (A12)b=9.11； (A6)b=12.25。 解: Ne取面心立方结构比取体心立方结构更稳定。 作业： P63: 1、3 * 双粒子模型，晶体中粒子的相互作用能可以看成是由一对对粒子的相互作用能叠加而得；先只考虑晶体中一对粒子的相互作用能，然后再对晶体中所有粒子求和，可求出晶体的相互作用能。 * 泡利原理所引起的排斥：当两个离子间距离近时，电子云的交叠会产生强烈的排斥作用。当两个原子的电子壳层相互交叠，由于泡利原理，在交叠区内的部分电子必须占据更高能级，因而使整个晶体的能量增加，产生近距离的排斥作用。　这种形式表达了由泡利不相容原理所产生的短程排斥作用随距离增加而急据下降的特点。此时第一个离子的外电子要占据第2个原子的电子云，但第2个原子的外电子壳层已填满，多余电子只能填到更高能态上去，这导致体系能量急据的上升，产生近距离的排斥作用。 * 在温度很高时，由于热运动，极性分子的平均相互作用势与r(6)成反比，与成正比。 * 在温度很高时，由于热运动，极性分子的平均相互作用势与r(6)成反比，与成正比。 特点：软，而且熔点低。 伦敦力（色散力） 2.4分子结合 葛生力 德拜力（诱导力） 范德瓦尔斯力没有方向性和饱和性，一般这种晶体都尽可能采用密堆积方式。 单原子分子或共价分子由范德瓦尔斯力凝聚而成的晶体 + - 极性分子 + _ 非极性 + + - - + - + - 2.晶体的结合类型 + - + - 分子中与电负性大的原子X以共价键相连的氢原子，还可以和另一个电负性大的原子Y之间形成一种弱的键称为氢键。 氢键 2.5 氢键结合 氢键有方向性和饱和性 冰是典型的氢键晶体，主要靠氢键结合，氢原子不但与一个氧原子形成共价键，还和另一水分子中氧原子相吸引，后者结合较弱。氢键和范德瓦尔斯键都是弱键，前者较后者略强一些. 2.晶体的结合类型 X Y 氢键形成条件 故只有部分分子之间才存在氢键，如HF、H2O、NH3分子之间存在氢键。 如H2O中，H-O中的共用电子对强烈的偏向氧原子，使氢原子几乎成为“裸露”的质子。便与另一个水分子带部分负电荷的氧原子相互吸引。这种静电吸引作用就是氢键。 氢键的表示方法： X —— H · · · Y 化学键 氢键 强烈、距离近 微弱、距离远 Ｘ、Ｙ两原子可以相同 氢键不是化学键，为了与化学键相区别。H一X… Y—H中用“…”来表示氢键．注意三个原子(H—X… Y)要在同一条直线上(X、Y可相同或不同)。 1936年，诺贝尔化学奖获得者鲍林首次提出“氢键”，但一直没有人见到过氢键的样子。 裘晓辉团队把直接观察到分子间氢键的成果发表在《科学》杂志上，被评价为“是一项杰出而令人激动震撼的工作，具有深远的意义和价值。”《自然》杂志在2013年度回顾专刊中，将脑神经的三维图像、分子间氢键图片、星系天体的气体大喷射评述为2013年3幅最震撼的图片。 3.结合力及结合能 3.1结合力的共性 　　各种不同的晶体，其结合力的类型和大小是不同的。在任何晶体中，两个粒子间的相互作用力或相互作用势能与它们的间距离的关系在定性上是相同的。 吸引作用：异性电荷之间的库仑引力； 排斥作用：来源有两个，一、同性电荷之间的库仑力，二、泡利原理所引起的排斥。 晶体中粒子互作用分为两大类： 3.结合力及结合能 3.1 结合力的共性 两个原子间的相互作用势能(近似)表达式： r为两个原子间的距离, a、b、m、n为大于零的常数， 排斥势能 吸引势能 （1）相互作用势 短程效应 （2）原子间的相互作用力 3. 结合力及结合能 n m （2）原子间的相互作用力 平衡时 3.结合力及结合能 有效引力最大时，原子间距rm 。?? （2）原子间的相互作用力 表示晶格所能容耐的在一个方向上的最大张力。 3.结合力及结合能 3.2 结合能： 原子结合成晶体后释放的能量。 E0：晶体的总能量（内能） EN：是组成该晶体的N个原子在自由状态时的总能量 结合能的一般形