06《工业废水处理工程》第七章CN、第八章F.pptVIP

第七章 氰化物 7.1 氰化物性质及用途 氰化物特指带有氰基（CN-）的化合物，其中的碳原子和氮原子通过叁键相连接。这一叁键给予氰基以相当高的稳定性，使之在通常的化学反应中都以一个整体存在。 无机氰化物 ：包含有氰根离子（CN-）的无机盐 剧毒 有机氰化物：氰基通过单键与另外的碳原子结合 (腈C-CN、异腈C-NC) 高毒 7.1 氰化物性质及用途 氰化氢：HCN ，主要用于丙烯腈和丙烯酸树脂及农药杀虫剂的制造。 氰化钾：KCN，溶解度很大 。提炼金、银等和淬火、电镀，珠宝的镀金和抛光。有机合成。 氰化钠：NaCN，用于提炼金、银等贵重金属和淬火，并用于塑料、农药、医药、染料等有机合成工业。 氯化氰：CNCl ，无色液体或气体，与氰化氢一样，也是军事毒物之一。 7.1 氰化物性质及用途 乙腈：CH3CN，无色透明液体。广泛地用作溶剂，重要的有机中间体，用于制备许多典型含氮化合物。 丙烯腈：化学式C3H3N，结构式CH2=CHCN，为无色液体，沸点77.3℃。是三大合成材料——合成纤维、合成橡胶、塑料的基本且重要的原料 正丁腈：C4H7N，有机合成的原料、溶剂、医药中间体，还可用于其他精细化学品。 7.2 氰的毒性 氰化物广泛存在于自然界， 尤其是生物界-含氰糖苷。 氰离子使传递电子的氧化过程中断，组织细胞不能利用血液中的氧而造成内窒息。 成人一次服用苦杏仁40～60粒、小儿10～20粒可发生中毒乃至死亡。 氰化物对鱼类有很大的毒性，比如鲫鱼最小致死量是0.2（mg/L），世卫组织：游离氰0.03mg/L 。 污水综合排放标准GB8978-1996 7.3 含氰废水的来源 含氰废水主要来源于矿物的开采和提炼，摄影冲印、焦炉废水、电镀厂、金属表面处理厂、煤气厂、染料厂、制革厂、塑料厂、合成纤维、钢锭的表面淬火以及工业气体洗涤等。另外，氰化物作为副产物产生于石油的催化裂解和蒸馏残渣的焦化过程。 7.3 含氰废水的来源 采矿业：氰化物被大量用于黄金开采中，因为金单质由于氰离子的络合作用降低了其氧化电位，从而能在碱性条件下被空气中的氧气氧化生成可溶性的金酸盐而溶解，由此可以有效地将金从矿渣中分离出来，然后再用活泼金属比如锌块经过置换反应把金从溶液中还原为金属。 7.3 含氰废水的来源 反应方程式： 4Au＋8NaCN＋2H2O＋O2＝4Na[Au(CN)2]＋4NaOH 2Na[Au(CN)2]＋Zn＝2Au＋Na2[Zn(CN)4] 一般处理1t金精矿要外排4t左右的氰化废水，其中氰化物的浓度在50~500 mg/L，有的甚至更高。 7.3 含氰废水的来源 电镀工业：电镀工业是氰化物另一主要来源。电镀操作使用高浓度氰化物电镀液，以使镉、铜、锌盐等以络合物的形式溶解在镀液中，在镀件清洗的过程中，镀件会带出电镀液污染漂洗水，以及电镀废液（CN-达到4000～100000mg/L）的排放，均会产生大量含氰废水。 另外，用于钢材材料表面增硬的淬火废盐液，是一种特高浓度的氰化物污染源，可以达到10～15％。 7.4 含氰废水的处理 长期大量排放低浓度含氰污水，也可造成大面积地下水污染，而严重威胁供水水源。氰化物是剧毒物质，特别是当处于酸性pH值范围内时，它变成剧毒的氢氰酸。 含氰废水通常的处理方法有碱性氯化法、电解法、离子交换法、活性炭法。而碱性氯化法以其运行成本低、处理效果稳定等优点广泛在工程中采用。 7.4.1.一步氧化法除氰 原理 ClO2一步法除氰的反应式为： 2CN- + 2ClO2 = 2CO2↑ + N2↑ + 2Cl- Cl2一步法除氰的反应式为： 2CN-+ 3Cl2 + 2H2O → CO2↑ + NO2↑ + 6Cl-+4H+ 但一般仅停留在： CN- + Cl2+ 2OH- → CNO- + 2 Cl- + H2O 7.4.2. 两步氧化法 第一阶段是使用氧化试剂，如氯或者次氯酸钠在碱性情况下（pH ≥10），将氰化物氧化为氰酸盐（氰酸盐的毒性要比氰化物毒性小的多）； 第二阶段，是添加更多的氯或者次氯酸钠，但是和第一阶段相比，是在低 PH 值(pH 7～8)情况下，将氰酸盐进一步氧化为二氧化碳或和氮气。 7.4.2. 两步氧化法 第一阶段氧化为不完全氧化反应，反应如式(1) 、(2) 、（3) ： NaCN + NaClO + H2O = CNCl+ 2NaOH (1) 2NaCu