第九章 甾体类化合物课件精品文档.pptVIP

第九章;含义：以环戊烷并多氢菲 — 甾核衍生的一类化合物的总称。;甾体类化合物;强心苷类 ;强心甾烯 ;（二）糖部分 ;二．强心苷的理化性质 ;3．脱水反应 强心苷用混合强酸（3~5%盐酸）水解时，苷元上羟基（C14-OH ，C5-OH更容易）与邻位上的氢脱去水分子的反应。属于水解反应的副反应，应注意避免。 4．水解反应 反应类型 反应条件 水解特点 用 途;强烈酸水解 3~5% HCI 所有苷键断裂 ( I )、 II、III型强心苷的水解 延长加热时间 苷元和各种单糖 或加压 但易产生脱水苷元 I型 苷元-（2、6-二去氧糖）Χ-（D-葡萄糖）У II型 苷元-（6-去氧糖）Χ - （D-葡萄糖）У III型 苷元- （D-葡萄糖）Χ  氯化氢-丙酮法 II型强心苷的水解 1% HCI丙酮溶液 原生苷元和糖衍生物 20℃两周;条件温和（水、36℃左右、24 hr）、 专属性强 I、 II型 次生苷和葡萄糖 植物体内只有水解葡萄糖的酶、 III型 苷元、葡萄糖 I型 苷元-（2、6-二去氧糖）Χ-（D-葡萄糖）У II型 苷元-（6-去氧糖）Χ - （D-葡萄糖）У III型 苷元- （D-葡萄糖）Χ;碱水解;电子转移、双键移位 加成反应 皂化开环 甲型强心苷 C22活性亚甲基 内酯型异构化苷 开链型异构化苷 ;5. 显色反应 按作用部位分： ;判断化合物A在下列不同条件下水解的作用部位及产物;判断化合物A在下列不同条件下水解的作用部位及产物;三． 强心苷的提取分离;溶剂法（相似者相溶原则）： 原生苷 甲醇、乙醇 次生苷 乙醚、氯仿、氯仿-甲醇混合溶剂 常用提取溶剂 : 甲醇、70%乙醇（提取效率高；能使酶破坏失活） ;溶剂法: 油脂类杂质（种子类药材）：压榨法或石油醚脱脂（原料/醇提浓缩液） 叶绿素（地上部分药材）：静置析胶法（醇提液浓缩至适当醇浓度静置） 铅盐法: 沉淀酚酸类杂质（鞣质等）， 应注意调整??醇量，减少强心苷的损失 注意某些强心苷的脱酰基反应 吸附法: 活性炭吸附除去叶绿素等脂溶性杂质 氧化铝吸附除去糖类、水溶性色素、皂苷等，注意调整醇浓度 ; 两相溶剂萃取法：依分配系数差异（K） 逆流分流法： 依分配系数差异（K） 液滴逆流分溶法（DCCC）: 依分配系数差异（K） 色谱分离法： 对亲脂性苷（单糖苷、次生苷、苷元）：吸附原理 对弱亲脂性苷（原生苷）：分配原理;四．强心苷的波谱特征 ;(二) 红外光谱 ; 例如：3-乙酰毛花洋地黄毒苷元 1738 cm-1（乙酰羰基） 嚏根草苷元 1756 cm-1（内酯环正常羰基吸收峰） 1718 cm-1 1783 cm-1（内酯环非正常羰基吸收） 1740 cm-1 极性溶剂中减弱或消失;aβ饱和内酯环羰基吸收峰1786 cm-1 aβ不饱和内酯环羰基吸收峰1756 cm-1 aβ γδ-不饱和内酯环羰基吸收峰1718 cm-1;皂苷类 ;皂苷的分类及结构特点 ;;甾体皂苷的结构特点 ;C25-甲基 ;OH 多在C3-位或其他位置 羰基 多在C12-位 双键 多在△5 △9（11） 甾体皂苷不含羧基，呈中性，故称为 中性皂苷。 ;呋甾烷型 ;β-香树脂醇型 ;羊毛脂甾烷型 ;二．皂苷的性质 ;3．与胆甾醇的沉淀反应 皂苷与甾醇（多为胆甾醇）形成的分子复合物沉淀反应。生成的分子复合物沉淀用乙醚回流提取时，胆甾醇可溶于乙醚，皂苷不溶。甾体皂苷与胆甾醇形成沉淀的溶度积小，因此， 可用于甾体皂苷的分离纯化。 4．发泡性 皂苷的表面活性剂作用 ，其水溶液在剧烈振摇时，可以产生大量、持久的泡沫，而且不因加热