金纳米簇—多金属氧酸盐复合物的制备及催化选择性氧化环-分子催化.PDF

　第２２卷 第５期 分　　子　　催　　化 Ｖｏｌ．２２，Ｎｏ．５　 　２００８年１０月 ＪＯＵＲＮＡＬＯＦＭＯＬＥＣＵＬＡＲＣＡＴＡＬＹＳＩＳ（ＣＨＩＮＡ） Ｏｃｔ．　２００８　 文章编号：１００１３５５５（２００８）０５０４３９０４ 金纳米簇—多金属氧酸盐复合物的制备及催化选择性 氧化环已烯性能研究 １ １ ２ ２ 李冀闽 ，汪晓东 ，李峰波 ，袁国卿 （１．北京化工大学　新型高分子材料制备与成型加工北京市重点实验室，北京１０００２９； ２．中国科学院化学研究所，北京 １０００８０） 摘　要：通过４Ｎ，Ｎ二甲基胺基吡啶和多金属氧酸负离子形成的复合载体稳定金纳米颗粒，制得金纳米簇—多 金属氧酸盐的复合物．复合物的组成以及金纳米颗粒的分布状态由ＸＰＳ和ＴＥＭ表征．利用多金属氧酸和金纳米 颗粒的相互协助作用，使得这类复合物是一种优异的低温选择性氧化催化剂． 关　键　词：金纳米颗粒；多金属氧酸盐；催化选择性氧化 中图分类号：Ｏ６４３．３２　　　文献标识码：Ａ 　　具有高表面积的金属纳米颗粒，无论在气相还 活性［３～８］，他们可以作为Ｂｒｎｓｔｅｄ酸催化剂，氧化 ［１］ 是液相中都可以用作活性很高的异相催化剂 ．纳 催化剂，或者双功能催化剂，在极性溶剂或异相体 米晶态的金是一种很强的氧化还原催化剂，它可以 系中也可进行反应．大多数高效能的多金属氧酸盐 在催化活化一氧化碳和氧气，使其在１０７Ｋ的低温 催化剂是应用在均相系统中，但是催化剂的回收再 下就生成二氧化碳．而另一方面，多金属氧酸盐化 利用是一个问题． 学作为一个古老的学科，目前已经发展为涉及有机 研究中，多金属氧酸盐阴离子被用来稳定金纳 化学、生物学、医药学、物理学和材料科学的交叉 米簇形成复合物，从而制备了一系列的氧化还原催 ［２］ 学科领域 ，而在催化领域的应用被认为是最重 化剂．在合成过程中发生的主要反应在图示 １中进 要、最有前景的．因为他们具有多功能性和结构灵 行阐述．４Ｎ，Ｎ二甲基胺基吡啶是一种特殊的配 图式１合成结构的图示 Ｓｃｈｅｍｅ１Ｓｃｈｅｍａｔｉｃｉｌｌｕｓｔｒａｔｉｏｎｏｆｔｈｅｓｙｎｔｈｅｓｉｓｐｒｏｃｅｓｓ 体，它有一个异构体，如机理 １的反应 １所示，４ 之间的异构化平衡．由于发生了电子的离域，同一 Ｎ，Ｎ二甲基胺基吡啶在水溶液中存在一个 Ａ与Ｂ 个分子出现了两极，如图１所示，在水溶液中，阴 收稿日期：２００８０３３１；修回日期：２００７８０４３０． 作者简介：李冀闽，女，生于１９８２年，硕士． 通讯联系人，Ｅｍａｉｌ：ｗａｎｇｘｄｆｏｘ＠ｙａｈｏｏ．ｃｏｍ．ｃｎ；ｙｕａｎｇｑ＠ｉｃｃａｓ．ａｃ．ｃｎ． ４４０ 　　　　　　　　　　　　　　分　　子　　催　　化　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　第２２卷　 极可以用来稳定金属纳米颗粒，而阳极，四氨基阳 的复合物，这种复合物是金簇多金属氧酸盐化合 离子，则可以跟多金属氧酸盐阴离子沉淀从而形成 物的一个衍生物． 复合物． １．２催化剂的表征 用ＸＰＳ来表征催化剂的组成以及相应物质的 化学态．ＸＰＳ图谱中的所有峰值