第12章表面物理化学教材编辑.ppt

化学吸附的实例 在相互作用的势能线上，H2分子获得解离能DH-H，解离成H原子，处于c的位置。 H2在金属镍表面发生化学吸附 随着H原子向Ni表面靠近，势能不断下降，达到b点，这是化学吸附的稳定状态。 化学吸附 Ni和H之间的距离等于两者的原子半径之和。 能量gb是放出的化学吸附热Qc，这相当于两者之间形成化学键的键能。 随着H原子进一步向Ni表面靠近，由于核间斥力，势能沿bc线迅速上升。 物理吸附向化学吸附的转变 H2分子在Ni表面的吸附是在物理吸附过程中，提供一点活化能，就可以转变成化学吸附。 H2分子从P’到达a点是物理吸附，放出物理吸附热Qp，这时提供活化能Ea，使氢分子到达P点，就解离为氢原子，接下来发生化学吸附。 物理吸附向化学吸附的转变 吸附热 吸附热的定义： 吸附热的取号： 在吸附过程中的热效应称为吸附热。物理吸附过程的热效应相当于气体凝聚热，很小；化学吸附过程的热效应相当于化学键能，比较大。 吸附是放热过程，但是习惯把吸附热都取成正值。 固体在等温、等压下吸附气体是一个自发的过程，ΔG0，气体从三维运动变成吸附态的二维运动，熵减少， ΔS0，ΔH=ΔG+TΔS， ΔH0。 吸附热的分类 积分吸附热 微分吸附热 等温条件下，一定量的固体吸附一定量的气体所放出的热，用Q表示。积分吸附热实际上是各种不同覆盖度下吸附热的平均值。显然覆盖度低时的吸附热大。 在吸附剂表面吸附一定量q气体后，再吸附少量dq气体时放出的热dQ，用公式表示吸附量为q时的微分吸附热为： 吸附热的测定 （1）直接用实验测定 在高真空体系中，先将吸附剂脱附干净，然后用精密的量热计测量吸附一定量气体后放出的热量。这样测得的是积分吸附热。 （2）从吸附等量线求算 在一组吸附等量线上求出不同温度下的(?p/?T)q值，再根据克劳修斯-克劳贝龙方程得 式中Q就是某一吸附量时的等量吸附热,近似的看作微分吸附热. （3）色谱法 用气相色谱技术测定吸附热。 从吸附热衡量催化剂的优劣 吸附热的大小反映了吸附强弱的程度。 一种好的催化剂必须要吸附反应物，使它活化，这样吸附就不能太弱，否则达不到活化的效果。但也不能太强，否则反应物不易解吸，占领了活性位就变成毒物，使催化剂很快失去活性。 好的催化剂吸附的强度应恰到好处，太强太弱都不好，并且吸附和解吸的速率都应该比较快。 从吸附热衡量催化剂的优劣 例如，合成氨反应 ，为什么选用铁作催化剂？ 因为合成氨是通过吸附的氮与氢起反应而生成氨的。这就需要催化剂对氨的吸附既不太强，又不太弱，恰好使N2吸附后变成原子状态。 而铁系元素作催化剂符合这种要求。 从吸附热衡量催化剂的优劣 如图所示，横坐标是各族元素，左边坐标表示对氮的起始化学吸附热，右边坐标表示氨的合成速率。 吸附热沿DE线上升，合成速率沿AB上升。 速率达到最高点B后，吸附热继续上升，由于吸附太强，合成速率反而下降。 对应B点的是第八族第一列铁系元素。 从吸附热衡量催化剂的优劣 12.5 液体表面的性质 表面活性物质 非表面活性物质 Gibbs吸附公式 正吸附和负吸附的情况讨论 两亲分子在气液界面上的定向排列 溶液表面吸附的基本概念 溶液表面吸附的基本概念 吸附：溶质在溶液表面层的浓度与溶液内部浓度 不同的现象。 溶质在表面层的浓度可以增大，也可以减小。 2. 正吸附：溶质在表面层的浓度大于它在溶液内部 的浓度。 3. 负吸附：溶质在表面层的浓度小于它在溶液内部 的浓度。 与溶液表面吸附不同，固体表面的吸附都是正吸附。 表面活性物质 能使水的表面张力明显降低的溶质称为表面活性物质。 这种物质通常含有亲水的极性基团和憎水的非极性碳链或碳环有机化合物。亲水基团进入水中，憎水基团企图离开水而指向空气，在界面定向排列。 表面活性物质的表面浓度大于本体浓度，增加单位面积所需的功较纯水小。非极性成分愈大，表面活性也愈大。 两亲分子在气液界面上的定向排列 非表面活性物质 能使水的表面张力明显升高的溶质称为非表面活性物质。如无机盐和不挥发的酸、碱等。 这些物质的离子有水合作用，非表面活性物质在表面的浓度低于在本体的浓度。 如果增加单位表面积，所作的功还必