化学原理[4]化学键与分子结构-3.pptVIP

9.3 离子晶体的结构 将正负离子看成球体，因离子键没有方向性和饱和性，离子晶体的排列与金属晶体类似，正负离子趋向于密堆积形成离子晶体，还必须考虑离子的电荷和离子的半径 NaCl型 CsCl型 ZnS型 离子化合物，有几种典型的晶体结构类型： CaF2型 金红石型 钙钛矿型 (1) NaCl型 配位比 6:6，晶胞形状为立方体，面心立方晶格。每个晶胞中有4个Na＋和Cl－ Cl- 形成面心立方晶格， Na＋占据八面体空隙 NaCl, LiCl, KBr, AgCl, MgO, CaO, …… (2) CsCl型 配位比 8:8 晶胞形状为立方体，简单立方晶格。每个晶胞中有1个Cs＋和Cl－ Cl- 形成简单立方晶格 CsCl, CsBr, CsI, TlCl, CaS, …… Cs＋填入立方体空隙 (3) 立方ZnS型 (闪锌矿型) 配位比 4:4 晶胞形状为立方体，面心立方晶格。每个晶胞中有4个S2-和Zn2+ S2-形成面心立方晶格 ZnS, CuCl, CdS, HgS, …… Zn2+填入半数的四面体空隙 (4) 六方ZnS型 (纤锌矿型) 配位比 4:4 六方晶系。每个晶胞中有4个S2-和Zn2+ S2-采用六方最密堆积 ZnS, MnS, BeO, ZnO, AgI, SiC, …… Zn2+填入部分四面体空隙 (5) CaF2型 (荧石型) 配位比 8:4，Ca2+的配位数为8，F-的配位数为4 Ca2+采用面心立方密堆积 CaF2, PbO2, BaCl2, …… F-填入所有四面体空隙 (6) 金红石型 (TiO2) 四方晶系，配位比 6:3，O2-的配位数为3，Ti4+的配位数为6 O2-近似采用六方密堆积 TiO2, SnO2, MnO2, MgF2, …… Ti4+占据半数八面体空隙 (6) 钙钛矿型 (CaTiO3) 立方晶系，Ca2+周围有12个O2-，Ti4+周围有6个O2- CaTiO3, BaTiO3, SrTiO3, …… 作业 [无机化学] ：210页 10 键的极性 非极性共价键：同种原子间形成的共价键，原子双方吸引电子的能力相同(电负性相同)，电子对恰好在键的中央出现的几率最大。 极性共价键：不同种原子间形成的共价键，不同原子吸引电子的能力不同(电负性不同)，电子对偏向电负性较大的原子一边。在键的两端出现了电的正极和负极。 键的极性可以由成键原子的电负性大小判断： 电负性相等：非极性共价键 电负性相差不大：极性共价键 电负性相差很大：离子键 离子键理论和共价键理论并不是彼此完全无关的，而是各自描述了价键的一个方面，它们彼此是相互补充的。 例题：指出下列分子或离子的几何构型、键角、中心原子的杂化轨道，并估计分子中键的极性。 (1) KrF2 (2) BF4- (3) SO3 (4) XeF4 (5)PCl5 (6) SeF6 KrF2 : (8+2-0)/2=5 直线型 180? sp3d 极性 BF4-：(3+4+1)/2=4 正四面体 109.5? sp3 极性 SO3 ：(6+0-0)/2=3 正三角形 120? sp2 极性 XeF4 ：(8+4-0)/2=6 平面四方 90? sp3d2 极性 PCl5 ：(5+5-0)/2=5 三角双锥 90?,120? sp3d 极性 SeF6 ：(6+6-0)/2=6 正八面体 90? sp3d2 极性 根据组成晶体的基本粒子的性质及粒子间结合力的性质，可将晶体划分为四大类： 七、 晶体结构 金属晶体 金属原子（离子），通过金属键 离子晶体 正负离子，通过离子键 分子晶体 分子，通过分子间作用力 原子晶体 中性原子，通过共价键 7.1 等径球的堆积 (1) 简单立方堆积 (简单立方晶胞) 配位数：晶格中，一个原子（或离子）周围环绕的原子（或离子）的数目。堆积紧密程度的量度。 在简单立方堆积中为配位数为6。 (2) 体心立方堆积 (体心立方晶胞) 体心立方堆积中为配位数为8 球的最紧密堆积 (配位数为12) 面心立方 最密堆积 ABCABC 六方 最密堆积 ABAB (3) 面心立方最密堆积 (面心立方晶胞) ABCABC (4) 六方最密堆积 (六方晶胞) ABAB 最密堆积层间的空隙 四面体空隙：一层的三个球与相邻层的第四个 球之间的空隙。 八面体空隙：一层的三个球与交错排列的另一 层的三个球之间的空隙。 7.2 晶体缺陷 晶体中一切偏离理想的晶格结构都称为缺陷 实际晶体与理想晶体 1. 实际晶体的大小有限