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维普资讯 第22卷 第 6期 膜 科 学 与 技 术 VO1．22 No．6 2002年 12月 MEM旧RANE SCIENCE AND TECHN0L0GY Dec．2002 文章编号：1007—8924(2002}06—0048—06 无机膜及无机膜反应器研究进展 李发永 李阳初 孔 瑛 张海鹏 (石油大学化学化工学院，东营 257061) 摘 要：无机膜具有耐温、耐化学腐蚀、耐细茵和强度高等优点，在化工、环保、生物等工业具 有广泛的应用领域．膜反应器是将膜分离与催化反应结合在一个单元中同时进行的设备．许多 研究结果表明，膜反应器在提高可逆反应的转化率、选择性及产率等方面均有明显的效果，是 化学工程学科具有很好发展前景的领域．结合研究工作综述了无机膜技术的发展状况，包括无 机膜的制备 、无机膜反应器的形式、应用及无机膜组件 结构 的研 究现状 ．提 出了无机膜技术 需 要深入研 究的几个主要课题 ． 关键词 ：膜分离；无机膜 ；膜制备 ；膜反应器 中图分类号：TQ028．8 文献标识码 ：A 无机膜的研究和应用始于 20世纪40年代，其 实验室中已进行了大量的加氢、脱氢、分解和氧化反 发展可分为 3个阶段：20世纪 40年代至 70年代， 应 (包括 甲烷的部分氧化和氧化偶联)，有些小规模 主要是用于核原料铀同位素的分离，在核工业上的 的工业装置也已投入使用．膜反应器的这种反应与 应用阶段；20世纪 80年代至 90年代，主要用于水 分离的双重功能，可以突破热力学平衡的限制 ，提高 质处理、乳制品、饮料等工业的液体分离应用阶段， 反应转化率；3)无机膜本身具有耐温、耐化学腐蚀、 特别是80年代中期溶胶 一凝胶技术的出现，将无机 强度高等优点，使无机膜反应器的应用范围更加广 膜的研究与应用推向一个新的高潮；20世纪 90年 泛．该领域的研究成果必将给反应工程和分离工程 代 以后，无机膜的研究与应用进入了第三个阶段 ，即 带来新的突破．本文结合笔者的研究工作 ，对无机膜 以气体分离应用为主和陶瓷膜分离器一反应器组合 及无机膜反应器的研究情况进行了综述 ． 构件的研究阶段，是 以膜催化反应为核心的全面发 1 无机膜及无机膜的制备 展时期 J． 无机膜与有机膜相比，具有耐温、耐化学腐蚀、 膜反应器中无机膜可以是惰性的或是具有催化 耐细菌和强度高等优点 ，在化工、环保、生物等工业 活性的，可以是由金属、碳、玻璃、陶瓷等无机材料制 具有广泛的应用领域．无机膜可用于环己烷脱氢制 备的均质膜或是多孔膜．膜可以支撑在多孔玻璃、烧 苯、水蒸气转换、Claus法处理硫化氢等高温反应分 结金属、氧化铝陶瓷等基体上．膜的形状有平板式、 离的场合，而有机膜却不能用于这些温度高于200 管式、中空纤维式、或管壳式的陶瓷膜 ，也有卷式、螺 ℃的反应场合 ．膜反应器 (MembraneReactor，简称 旋式的金属膜等．膜的形状对膜反应器单位体积的 为 MR)是把膜分离器与反应器组合成一个反应分 膜表面积有很大的影响，这在工业应用上是一个很 离单元设备．膜反应器的特点在于 1)通过选择性透 重要的参数．膜的渗透性与膜的结构有直接的关系， 过反应产物，促使反应平衡向生成产物的方向移动， 常用的无机膜有致密膜、多孔膜、分子筛膜等．膜的 提高反应物的转化率及产物的产率；2)通过控制反 结构决定了气体在膜中的传递机理_2J． 应物的进入量 ，减少副反应 以提高反应的选择性．在 膜的制备方法有多种 ，这里介绍几种常用的膜 收稿 日期 ：2001—11—08；修改稿收到 日期：2002—10—20 基金项 目：国家重点基础研究