第2章脂类化学.pptVIP

动物固醇----胆固醇等 植物固醇----豆固醇、麦固醇、谷固醇等 酵母固醇----麦角固醇等 Cholesterol 胆固醇： 性质 （1）物理性质 （2）化学性质 ① 成酯反应 ② 加成反应 ③ 氧化反应 胆固烯酮 ④ 脱氢反应 7-脱氢胆固醇 ⑤ 胆固醇可变为一些重要的化合物 ⑥ 颜色反应 Liebermann- Burchard反应（里伯曼-布卡德反应） 胆固醇（氯仿溶液） 蓝绿色 (CH3CO)2O 浓H2SO4 胆固醇（氯仿溶液） 蓝紫色 浓H2SO4 Salkowski 反应 ⑦ 游离胆固醇和胆固醇酯的测定 ⑧ 胆固醇也是两亲分子 存在于一切动物组织中； 动物体内合成或从食物中获得； 血清胆固醇的意义； 胆固醇的代谢平衡与代谢异常； 可以转化为其它衍生物：胆固醇酯、胆汁酸、胆汁酸盐、 固醇类激素----维生素D 7-脱氢胆固醇 维生素D3 胆固醇： UV 麦角固醇： 性质与胆固醇相似； 麦角固醇 维生素D2 UV 甘油三酯的功能： 供能、贮能 隔热、保温 缓冲、保护 脂溶剂 蜡 Wax= 高级一元酸 + 高级一元醇 保护作用 防水作用 防止水分蒸发 防止寄生虫侵害 不溶于水 熔点比脂肪高 不能被水解 不能被氧化 不会酸败 蜂蜡、虫蜡、羊毛蜡 思考题： 1．已知250mg纯橄榄油样品，完全皂化需要47.5mg的KOH。计算橄榄油的皂化价和平均分子量。 2．测得某甘油三酯的皂化价为200， 碘价为60。求：甘油三酯的平均分子量，该甘油三酯分子中平均有多少个双键？ 四、复脂 磷脂（phospholipids）: 甘油醇磷脂----脂肪酸、甘油、磷酸、含氮碱基； 神经氨基醇磷脂----脂肪酸、神经醇、磷酸、含氮碱基； 甘油醇磷脂 ： 非极性尾部 极性头部 天然存在的甘油醇磷脂都是L型的 甘油醇磷脂和甘油衍生物的命名 IUPAC-IUB（International Union of Pure and Applied chemistry - International Union of Biochemistry）国际理论和应用化学协会以及国际生物化学协会建议采用立体专一编号 1967年 立体专一编号（stereospecific numbering, Sn） 甘油 + 脂肪酸 + 磷酸 + X 甘油磷酸 → 磷脂酸 → 甘油醇磷脂 X = 胆碱 1847年从鸡蛋中提取得到； 白色蜡状固体，极易吸水，暴露在空气中后变为棕黑色胶状物。 不溶于丙酮，但溶于乙醚和乙醇； X = 氨基乙醇 or 丝氨酸 1889年从脑组织和神经组织中提取，常与卵磷脂共存。 性质: 不稳定，容易吸水，在空气中氧化为棕黑色物质； 不溶于丙酮和乙醇；（区分卵磷脂和脑磷脂） X = 肌醇 （肌-肌醇） 不含N 甘油醇磷脂的性质 ① 容易氧化 ② 溶解度 磷脂 丙硐 乙醇 乙醚 磷脂酰胆碱 不溶 溶 溶 磷脂酰乙醇胺 不溶 不溶 溶 鞘氨醇磷脂 不溶 溶（在热乙醇中） 不溶 ③ 可解离成两性离子型或带电荷的分子 磷脂 磷酸基团 X基团 净电荷 磷脂酰胆碱 - + 0 磷脂酰乙醇胺 - + 0 磷脂酰丝氨酸 - +，- -1 磷脂酰肌醇 - 0 -1 pH7时，几种常见的甘油醇磷脂的净电荷 ④ 磷脂分子中有极性头和非极性尾 凡分子中含有极性基和非极性基的化合物称两亲化合物（amphipathic compound） ⑤ 水解 磷酸单酯酶 甘油 ＋ 磷酸 甘油醇磷脂 脂酸 ＋ 甘油磷酸 ＋ X 基团 H+或OH- 酶水解： 神经氨基醇磷脂 神经氨基醇 + 脂肪酸 + 磷酸 + X 神经氨基醇：鞘氨醇， 十八碳不饱和氨基醇； 2-氨基-4-十八碳烯-1，3-二醇； 鞘氨醇（神经醇） 神经酰胺 鞘磷脂（神经醇磷脂） phospho- 鞘磷脂(x=胆碱)： 极性脂； 白色晶体，对光和空气稳定，不溶于丙酮、乙醚，溶于热的乙醇； 构成生物膜； 丙酮 乙醚 乙醇 卵磷脂 - + + 脑磷脂 - + - 鞘磷脂 - - + 糖 脂 glycolipids 甘油醇糖脂----脂肪酸、甘油醇、糖 主要存在于绿色植物中，又称植物糖脂； 神经氨基醇糖脂----脂肪酸、神经醇、糖 神经酰胺衍生物，分中性糖鞘脂和酸性糖鞘脂，最初从脑组织中提取得到。 中性糖鞘脂----- 脑苷脂： 鞘氨醇、脂肪酸、半乳糖 是哺乳动物组织中最简单的鞘氨醇糖脂。 酸性糖鞘脂-----