物化食5-2-16相变热力学.pptVIP

 相律 独立组分数 定义： 在平衡体系所处的条件下，能够确保各相组成所需的最少独立物种数称为独立组分数。它的数值等于体系中所有物种数 S 减去体系中独立的化学平衡数R，再减去各物种间的浓度限制条件R。 单组分相图 例：水的相图 三相点与冰点的区别 三相点是物质自身的特性，不能加以改变，如H2O的三相点 冰点是在大气压力下，水、冰、气三相共存。当大气压力为 时，冰点温度为 ，改变外压，冰点也随之改变。 冰点温度比三相点温度低 0.01K ，原因： （1）因外压增加，使凝固点下降0.0748K； （2）因水中溶有空气，使凝固点下降0.0241K 。 5.4 二组分理想液态混合物的气液平衡相图 p-x图 和 T-x图 对于二组分体系，C=2，F=4-P 。 至少为1，则 F 最多为3。这三个变量通常是T，p 和组成 x。所以要表示二组分体系状态图，需用三个坐标的立体图表示。 保持一个变量为常量，从立体图上得到平面截面图。 （1） 保持温度不变，得 p-x 图 较常用 （2） 保持压力不变，得 T-x 图 常用 （3） 保持组成不变，得 T-p 图 不常用。 两个纯液体可按任意比例互溶，每个组分都服从拉乌尔定律，这样组成了理想的完全互溶双液系，或称为理想的液体混合物，如苯和甲苯，正己烷与正庚烷等结构相似的化合物可形成这种双液系。 (1) p-x图 设 和 分别为液体A和B在指定温度时的饱和蒸气压，p为体系的总蒸气压 （2） p-x-y 图 这是 p-x 图的一种，把液相组成 x 和气相组成 y 画在同一张图上。A和B的气相组成 和 的求法如下： 已知 ， ， 或 ，就可把各液相组成对应的气相组成求出，画在 p-x 图上就得 p-x-y 图。 如果 ，则 ，即易挥发的组分在气相中的成分大于液相中的组分，反之亦然。 在等温条件下，p-x-y 图分为三个区域。在液相线之上，体系压力高于任一混合物的饱和蒸气压，气相无法存在，是液相区。在气相线之下，体系压力低于任一混 合物的饱和蒸气压，液相 无法存在，是气相区。 在液相线和气相线之间的梭 形区内，是气-液两相平衡。 (3) T-x图 亦称为沸点-组成图。外压为大气压力，当溶液的蒸气压等于外压时，溶液沸腾，这时的温度称为沸点。某组成的蒸气压越高，其沸点越低，反之亦然。 T-x图在讨论蒸馏时十分有用，因为蒸馏通常在等压下进行。T-x图可以从实验数据直接绘制。也可以从已知的p-x图求得。 用 的方法求出对应的气相组成线。 在T-x图上，气相线在上，液相线在下，上面是气相区，下面 是液相区，梭形区 是气-液两相区。 （5） T-p-x图 杠杆规则 在T-x图的两相区，物系点C代表了体系总的组成和温度。 通过C点作平行于横坐标的等温线，与液相和气相线分别交于D点和 E点。DE线称为等温连 结线（tie line）。 落在DE线上所有物系 点的对应的液相和气 相组成，都由D点和E 点的组成表示。 液相和气相的数量借助于力学中的杠杆规则求算，即以物系点为支点，支点两边连结线的长度为力矩，计算液相和气相的物质的量或质量，这就是可用于任意两相平衡区的杠杆规则。即 或 可以用来计算两相 的相对量（总量未知） 或绝对量（总量已知）。 例：已知液体甲苯（A）和液体苯（B）在90℃时的饱和蒸气压分别为 54.22kPa和 136.12kPa。两者可形成理想液态混合物。今有系统组成为 ＝0.3的甲苯-苯混合物5mol，在90 ℃下成气-液两相平衡，若气相组成为 0.4556，求： （1）平衡时液相的组成 及系统的压力； （2）平衡时气、液两相的物质的量n（g），n（l）。 蒸馏（或精馏）原理 简单蒸馏 简单蒸馏只能把双液系中的A和B粗略分开。 在A和B的T-x图上，纯A的沸点高于纯B的沸点，说明蒸馏时气相中B组分的含量较高，液相中A组分的含量较高。 一次简单蒸馏，馏出物中B 含量会显著增加，剩余液体 中A组分会增多。 精馏 精馏是多次简单蒸馏的组合。 祝同学们学习、生活快乐！ 谢谢各位同学！ * * 物理化学电子教案 长春工业大学 化学教研室 *