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分子蒸馏 ——一项特殊的液-液分离技术 一、 分子蒸馏的简介及国内外发展状况 二、 分子蒸馏的基本原理 三、 分子蒸馏技术的应用及实例分析 四、 分子蒸馏技术的特点及新进展 五、 分子蒸馏技术的评价 分子蒸馏的简介及国内外发展状况 分子蒸馏是一项国内外正在进行工业化开发应用的高新液-液分离技术。它利用分子运动平均自由程的差别,在远低于沸点的情况下将物质分离,不但克服了一般蒸馏技术在分离物质过程中所存在的弊端、而且大大提高了效率。 该技术自20世纪30年代问世以来得到人们的广泛重视。20世纪60年代,此项技术已成功地应用于从浓缩鱼肝油提炼维生素A的工业化中。虽然近年来一些国家如美国、德国、日本、瑞典、波兰以及前苏联等相继利用分子蒸馏技术解决了许多分离领域中的难题,但分子蒸馏是 一项国内外正在工业化开发应用的高新技术,尚未实现大规模的工业化。 我国对分子蒸馏技术的应用研究起步较晚,偶见60年代的少量报道,到80年代末期,国内引进了几套分子蒸馏生产线用于硬脂酸单甘酯等的生产,目前该项技术在我国工业化推广应用处于起步阶段。 但由于该项技术的先进性和独特性以及广阔的应用前景,极大地激发了国内科研人员的兴趣,一些科研单位和大专院校如:广州汉维有限公司、北京化工大学、华南理工大学化学工程研究所等对此都做了大量的实验研究工作和分子蒸馏设备的研制和改进,并且有些成果陆续进行了工业化生产,取得了良好的经济效益和社会效益。 分子蒸馏的基本原理 分子运动平均自由程 分子在运动过程中,它的自由程不断发生变化,在某时间间隔内自由程的平均值为平均自由程。 设vm为任一分子的平均速度,f为分子间的碰撞频率,λm为平均自由程, 由热力学原理可知: 其中d为分子的有效直径,p为分子所处空间的压强,T为分子所处环境的温度,k为波尔兹曼常数。 分子蒸馏的基本原理 由分子运动自由程的公式可以看出,不同种类的分子,由于其分子有效直径不同,其自由程也不相同,即不同种类的分子逸出液面后不与其他分子碰撞的飞行距离是不相同的。 分子蒸馏技术正是利用不同种类分子逸出液面(蒸发液面)后的平均自由程不同的性质实现的。轻分子的平均自由程大,重分子的平均自由程小,若在离液面小于轻分子的平均自由程而大于重分子平均自由程处设置一冷凝面,使得轻分子落在冷凝面上被冷凝,而重分子因达不到冷凝面而返回原来液面,这样混合物就得到了分离。 影响分子运动平均自由程的因素 温度、压力及分子的有效直径是影响 分子运动平均自由程的主要因素,物质确定以 后,分子的有效直径一定,当温度升高,分子运 动加剧,分子运动自由程增加;当温度恒定时, 压力降低,单位体积的分子数减少,分子碰撞的 频率降低,分子运动的平均自由程增加。 分子蒸馏的蒸馏速度和相对挥发度 分子蒸馏速度 分子蒸馏速度完全是由物质分子从蒸发液面挥发速度决定,同气液平衡无关。 Greeberg从这个角度出发推导出物质分子蒸馏速度方程: 其中N为摩尔蒸发速度(md/cm2.s),P为组分的蒸汽压(g/cm2),M为分子量,T为绝对温度(K), Rg为气体常数(g·cm/g·mol·K)。 对于双组分体系则 其中ci为摩尔浓度 cT为总的摩尔浓度 αi为蒸发系数 这组函数关系比较适合描述离心式蒸馏,对于降膜式分子蒸馏,由于液膜比较厚,必须考虑扩散对蒸馏速度的影响。 相对挥发度 分子蒸馏表示组分分离难易程度用相对挥发度表示。 在分子蒸馏过程中,理论相对挥发度用以下方程式表示: 其中p10为组分1的饱和蒸汽压,p20为组分2的饱和蒸汽压,M1为组分1的分子量,M2为组分2的分子量。 在实际过程中,对于双组分体系,真空相对挥发为: 其中Y为在气相中的摩尔分率,X为在液相中的摩尔分率。 分子蒸馏装置 分子蒸馏技术的核心为分子蒸馏装置。各国研制出了多种多样分子蒸馏装置,但根据形成蒸发液膜的不同设计和结构差异,大致可分为3大类: 1 降膜式分子蒸馏器(falling-film evaporator) 2 刮膜式分子蒸馏器(wiped- film evaporator) 3 离心式分子蒸馏器(centrifugal evaporator) 分子蒸馏技术的应用及实例分析 分子蒸馏是一项应用广泛的高科技分离技术,目前该技术已广泛应用于石油化工、医药、
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