含密胺基团新型酰胺类凝胶因子的合成性能及Hansen溶度参数对凝.PDF

Ｖｏｌ．３７ 高等 学校 化 学 学报 Ｎｏ．１１ ２０１６年１１月 　 　 　 　 　 　 ＣＨＥＭＩＣＡＬＪＯＵＲＮＡＬ ＯＦ ＣＨＩＮＥＳＥ ＵＮＩＶＥＲＳＩＴＩＥＳ　 　 　 　 　 　 ２０６８～２０７５ ｄｏｉ：１０．７５０３／ ｃｊｃ 含密胺基团新型酰胺类凝胶因子的合成、性能及 Ｈａｎｓｅｎ溶度参数对凝胶行为的预估 王　 潇，杨新国，沈启立 （湖南大学材料科学与工程学院，湖南省喷射沉积技术及应用重点实验室，长沙４１００８２） 摘要　 设计合成了一种含有密胺基团的新型酰胺类凝胶因子ＡＭＯＧ，其在多种常用有机溶剂中均能形成凝 胶，且在甲苯和二甲苯中形成凝胶的临界凝胶浓度（ＣＧＣ）约为 １ｍｍｏｌ／ Ｌ． 采用“试管倒转法”确定了凝胶的 溶剂⁃凝胶转变温度（Ｔ ），利用ＳＥＭ表征了凝胶的微观结构，发现ＡＭＯＧ具有明显的溶剂效应． 运用溶剂 ｇｅｌ 的Ｈａｎｓｅｎ溶度参数探索溶剂对凝胶行为的作用机制，发现溶剂的氢键作用参数（δ ）对凝胶的微观结构和凝 ｈ １／ ２ １／ ２ １／ ２ 胶性质有显著影响：ＡＭＯＧ 在 １０ ＭＰａ ＜δ ＜４１ ＭＰａ 的溶剂中形成透明凝胶，在４１ ＭＰａ ＜δ ＜８０ ｈ ｈ １／ ２ １／ ２ ＭＰａ 的溶剂中为不透明凝胶，在δ ＞８０ ＭＰａ 的溶剂中为沉淀或溶液状态． 进一步将溶剂的Ｈａｎｓｅｎ溶度 ｈ 参数以三维坐标（δ ，δ 和δ ）表示，发现能使ＡＭＯＧ形成凝胶的溶剂主要集中在Ｈａｎｓｅｎ空间的特定区域内． ｄ ｐ ｈ 实验结果表明，凝胶体系的溶液⁃凝胶转变温度主要受色散参数δ 与极性参数δ 的影响，氢键参数δ 对其有 ｄ ｐ ｈ 微调的作用． 关键词　 有机凝胶；酰胺；密胺；Ｈａｎｓｅｎ溶度参数；溶剂效应 中图分类号　 Ｏ６４８１７　 　 　 　 文献标志码　 Ａ ［１，２］ ［３］ ［４］ 近年来，小分子有机凝胶因子（ＬＭＯＧｓ）因其在生物材料 、药物输送 、气体吸附 、 自愈合 ［５］ ［６］ ［７］ 材料 、模板合成 及传感器 等领域的应用潜力而受到广泛关注． 这类凝胶的形成是一个自组装过 ［８，９］ 程 ，其主要驱动力是凝胶因子分子之间以及凝胶因子与溶剂之间的非共价键作用，如氢键作用、 π⁃π相互作用、 偶极⁃偶极作用以及范德华力等［１０～