5-4-分子间作用力与晶体结构.pptVIP

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邻硝基苯酚的分子内氢键 对硝基苯酚的分子间氢键 分子内氢键和分子间氢键 N O O O H 氢键对于化合物性质的影响 分子间存在氢键时,大大地影响了分子间的结合力,故物质的熔点、沸点将升高。 HF HCl HBr HI 半径依次增大,色散力增加,沸点(bp) 依次增高, HCl HBr HI ;但由于 HF 分子间有氢键,故 HF 的bp在这个序列中最高,破坏了从左到右 bp 升高的规律。 H2O、NH3 由于分子间氢键的存在,在同族氢化物中bp亦是最高。 蛋白质的α-螺旋结构示意图 氢键存在于许多有机化合物中,如醇、酚、羧酸、胺、蛋白质等。蛋白质是由许多氨基酸分子通过肽键缩合而成,蛋白质长链由于存在许多氢键,使蛋白质分子呈现螺旋形构象。虽然氢键键能不大,但数量较多,对维持蛋白质的构象发挥着重要作用。 由相同原子组成的双原子分子,分子中正、负电荷中心互相重合,这些分子都是非极性分子,如H2、O2、Cl2等。 2 分子的极性和分子间作用力 (1)非极性分子——正负电荷中心重合的分子。 由不同原子组成的多原子分子,分子的极性不仅与键的极性(电负性)有关,也与分子构型有关,若分子的空间构型对称,虽然分子由极性键组成,键的极性相互抵消,整个分子的正、负电荷中心重合,也是非极性分子。例如CO2、CH4。 (2)极性分子——正负电荷中心不重合的分子。 由不同原子组成的双原子分子,由于电负性不同,共用电子对偏向电负性较大的原子一方。两原子之间的化学键是极性键,这种分子就是极性分子,如HCl、HF、HBr、CO等。 对于不同原子组成的多原子分子,化学键是极性键,当分子的空间构型不对称时,键的极性不能抵消,分子正、负电荷中心不重合,这样的分子是极性分子。如SO2、NH3、H2O、CH3Cl等分子都是极性分子。 (3)偶极矩(Dipole Moment) 若分子中正、负电荷中心所带的电量为q,正、负电荷中心距离(称偶极长)为l,分子的偶极矩μ用两者的乘积表示,即 μ =q·l 用偶极矩判断分子的空间构型: μ≠0的分子为极性分子,μ越大,分子极性越大。 μ =0的分子为非极性分子。 如由三个原子组成的CO2,由于μ=0,所以可以断定CO2分子为直线形分子。 H2O分子偶极矩不为0,是极性分子,故构型不对称,分子为V字形。 BCl3和NH3的偶极矩分别为0和4.29,所以BCl3为非极性分子,一定是平面三角形构型,而NH3是极性分子,是三角锥形构型。 (4)分子的极化 分子的极化:由于外电场作用,使分子的正、负电荷中心相对位移,从而产生偶极或增大偶极的过程称为分子的极化。 ★非极性分子,在外电场作用下,电子云与原子核发生相对位移,正、负电荷中心位移,从而产生偶极,这样形成的偶极称为诱导偶极。外电场消失时,诱导偶极也随之消失,分子恢复为原来的非极性分子。 ★极性分子本身具有固有偶极,若在外电场作用下,正、负电荷中心距离会增大,分子偶极矩增大,极性增加,产生诱导偶极。外电场消失时,诱导偶极会消失,但永久偶极不变。 三种偶极 永久偶极:极性分子本身所具有的偶极,又称固有 偶极; 诱导偶极:在外电场作用下或者在极性分子影响下产生的偶极; 瞬间偶极:某一瞬间,分子的正、负电荷中心发生不重合现象,这时所产生的偶极(原子核和电子都在不停地运动)。 (1)色散力 由于各种分子均有瞬间偶极,故色散力存在于极性分子\非极性分子及非极性分子和非极性分子之间 。 非极性分子之间的相互作用 (5 ) 分子间力 (2)取向力 由极性分子固有偶极的取向而产生的力称为取向力,它仅存在于极性分子之间。 极性分子的相互作用 (3)诱导力 当极性分子与非极性分子相互靠近时,除了色散力的作用外,还存在着诱导力。 极性分子作为电场,使非极性分子产生诱导偶极或使极性分子的偶极增大(也产生诱导偶极),这时诱导偶极与永久偶极之间产生诱导力。因此,诱导力存在于极性分子与非极性分子之间,也存在于极性分子与极性分子之间。 极性分子和非极性分子之间的相互作用 在非极性分子间只存在色散力。在极性分子和非极性分子间,有色散力和诱导力。在极性分子之间,则有色散力、诱导力和取向力。大多数分子的范德华力中,色散力是最主要的,诱导力一般较小,取向力只有当分子的极性很强(如H2O之间)时才

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