含氮杂环化合物的激光光解和脉冲辐解研究-环境科学专业论文.docxVIP

预I。学位论文 预I。学位论文 摘要 含氮杂环化合物的激光光解和脉冲辐解研究 摘要 随着工业的不断发展，由此产生的工业污染也日益严重，目前影响世界各国 水环境质量的主要污染物是有机物，尤其是各种含大量有毒难降解有机物的工业 废水。异喹啉、喹啉及其衍生物是一类常见的含氮杂环化合物，它们作为溶剂和 原料在化工、医药等行业用途很广，它们进入环境后会对生物体有致癌、致畸、 致突变性，被认为是有毒难降解有机化合物。 鉴于此，国内外针对其降解探讨 了多种方法。主要有活性污泥法、细胞固定化技术、厌氧酸化一好氧法、臭氧氧 化技术等高级氧化技术。 本文选取了喹啉、2，6一二甲基喹啉和异喹啉为研究体系，利用脉冲辐解和 激光光解这种瞬态动力学技术深入探讨了异喹啉、喹啉及其衍生物与水合电子、 羟基自由基和氢自由基作用的瞬态粒子行为，并测定了它们与这些瞬态粒子反应 的动力学参数，推测了它们与这些粒子的反应机理；本文还研究了喹啉、2，6一 二甲基喹啉和异喹啉与sO。一、Bn’一和№‘的反应，并研究了该类化合物的降解过 程，主要得到如下结果： 1、脉冲辐解研究结果： 1)研究了异喹啉、喹啉和2，6二甲基喹啉与水合电子作用后的瞬态吸收 光谱图，测定了它们与水合电子反应的动力学参数，推测了它们与水合 电子反应的机理。异喹啉、喹啉和2，6一二甲基喹啉与水合电子反应分 别生成其阴离子自由基，反应的速率常数分别是3．4×109 dm3·molls、 7．1×i09 dm。·mol。s 1、1．1×10 9 dm：’·mol。1s。 2)研究了异喹啉、喹啉和2，6-二甲基喹啉与氢自由基作用后的瞬态吸收 光谱图。异喹啉、喹啉和2，6一二甲基喹啉与氢自由基发生亲电加成反 应生成氢加合物，反应的速率常数分别为4．5×109 d一·mol。1s、5．7 ×109 dm3·molls、1．8×10”dm3·mo]。s 1。 3)研究了不同pH值下，异喹啉、喹啉和2，6一二甲基喹啉与羟基作用后的 瞬态吸收光谱图。在不同pH值下它们与羟基反应的机理不同，反应的 速率常数也不同。在酸性条件下：异喹啉、喹啉和2，6一二甲基喹啉先 质子化，然后再与羟基发生亲电加成反应生成羟基加合物，反应速率常 侦I+学位论文 侦I+学位论文 摘要 数分别为4．9×109 dm3·mol—s。、7．9×109 dm3·mol。1s、5．8×109 dm 5·mo]s～。在中性和碱性条件F，异喹啉、喹啉和2，6二甲基喹 啉与羟基直接发生亲电加成反应，生成羟基加合物。在中性条件下异喹 啉、喹啉和2，6一二甲基喹啉与羟基反应的速率常数分别为4．4X 109 dm3·molls、7．2X 109 dm。·molls、4．7×109 dm3·mol”s 1；在碱性条 件下它们与羟基反应的速率常数分别为6．6×104 dm3·mol。s、5．5×109 dm3·molls、1．4×109 dm3·molls。 4)研究了异喹啉、喹啉和2，6一二甲基喹啉与sO。一、Bh‘和N，作用后的 瞬态吸收谱图。发现SO．’可以氧化喹啉、2，6一二甲基喹啉和异喹啉； Bn‘不可以氧化喹啉，异喹啉和2，6-二甲基喹啉；№’不和异喹啉、喹 啉和2，6一二甲基喹啉发生反应。 2、激光光解研究结果： 研究了喹啉和2，6-二甲基喹啉经248nm的激光激发后所产生的瞬态粒 子的性质。激光光解瞬态吸收谱中的吸收峰归属为喹啉和2，6-二甲基喹啉 三重激发态的特征吸收峰。 关键词：含氮杂环化合物、激光光解、脉冲辐解、降解、自由基、速率常数 II 塑!：堂些堡苎 塑!：堂些堡苎 一 垫墨 Laser Flash Photolysis and Pulse Radiolysis Studies of N-heterocyclic Abstract Quinoline，isoquinoline，and 2,6一dimethylquinoline are N—heterocyclic compounds． 111ey are found in the effluents of the oil，chemical and pharmaceutical industries． Isoquinoline，quinoline and some of its derivatives were reported to be carcinogenic， toxic and mutagenic．The widesp