第十章沉淀平衡-无机化学电子教案.pptVIP

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10-1 溶度积原理 10-1-1 溶度积(Solubility Product)常数 ? 1. 溶度积常数? 如:AgCl(s) Ag+(aq) + Cl-(aq) ? 根据化学平衡原理,平衡常数表达式:?? Ksp(AgCl) =[Ag+] [Cl-] Ag2CrO4(s) 2Ag+(aq) + CrO42-(aq) ???? Ksp(Ag2CrO4 )= [Ag+]2[CrO42-] ? Mg(OH)2(s) Mg2+(aq) + 2OH-?(aq) Ksp[Mg(OH)2]= [Mg2+ ][OH-]2 溶度积的定义:溶度积(Ksp)是难溶电解质溶解-沉淀平衡的平衡常数,难溶电解质溶于水形成的水合离子以溶解平衡方程式中的系数为幂的浓度的连乘积。 通式:AnBm(s) nAm+(aq) +mBn-(aq) ????Ksp(AnBm) = [Am+]n·[Bn-]m 2. 关于Ksp的说明 ① Ksp中K是标准平衡常数, 各浓度是相对浓度. ② Ksp与其它平衡常数一样,只与难溶电解质的本性和温度有关;温度一定, Ksp值一定. ??? ③ Ksp表明难溶电解质在溶液中溶解能力(趋势) 大小; Ksp越大, 则难溶电解质在溶液中溶解趋势越大,反之越小. ??? ④ 溶液中离子浓度改变,平衡移动 ,Ksp不变; ???? ⑤ 同类型的难溶强电解质用Ksp可比较溶解性。 10-1-3 溶度积与溶解度的关系(Ksp与 S 的关系 ) 10-1-5 影响溶解度的两种不同的效应 1. 同离子效应 向已建立电离平衡的弱电解质溶液中加入具有共同离子的强电解质而降低弱电解质解离度的现象,称为同离子效应。同离子效应使弱酸弱碱的电离平衡发生移动,降低电离度;对于溶解平衡有同类现象,结果使难溶物溶解度降低,沉淀将更为完全。 2. 盐效应 ??? 在难溶强电解质中加入强电解质,从而使沉淀溶解度增大的效应,称为盐效应(盐效应与同离子效应相反)。 左图-PbSO4在不同浓度Na2SO4溶液中的溶解度,右图-AgCl在不同浓度KNO3中的溶解度。 Ag2S溶液中,S2-是质子碱,与水发生质子传递生成HS-,甚至H2S,使得溶解—沉淀平衡向溶解的方向移动,使Ag2S溶解度增大,此类副反应为“酸效应”; Ag+ + Cl- AgCl2- ,配位效应,导致溶解度增大。 温度、溶剂、沉淀颗粒的大小、沉淀时间、有机溶剂等也会影响沉淀与溶解。 * * 第10章 沉淀平衡 基本要求 溶度积原理 作业 沉淀与溶解 基本要求   1.溶度积常数概念,溶度积和离子度的关系及有关计算。 2. 溶度积规则及应用(沉淀的生成、溶解和转化)。 3. 沉淀反应的应用。 10-1-2 溶度积原理 (The Rule of Solubility Product)   (1) 非平衡状态下 AnBm(s) nAm+(aq) + mBn-(aq) 离子积: J = c(A)n·c(B)m (2) 溶度积原理: ??? ① 当 J = Ksp时, 是饱和溶液, 处于平衡状态;    ② 当 J Ksp时, 是不饱和溶液,不会析出沉淀;    ③ 当 J Ksp时, 是过饱和溶液,向生成沉淀的方 向移动。 [例10-1] P338 平衡浓度/molL-1?? nS????? ? mS ?????? Ksp = (nS)n(mS)m AB型: Ksp= S2 A2B或AB2: Ksp = 4S3 ① 同种类型的难溶电解质,在一定温度下,Ksp越大, 则溶解度越大。   ②不同类型则不能用Ksp的大小来比较溶解度的大小,必须经过计算才能得出结论。 [例10-2] P339 例: 室温下, AgCl的溶解度是1.93×10-3 g/L, 求AgCl的溶度积。AgCl的摩尔质量为143.3 g/mol。 解:① 把AgCl溶解度单位(g/L)换算成mol·L-1    s = 1.

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