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固体超强酸催化非均相酯化反应动力学及催化剂在乙酸乙
固体超强酸催化非均相酯化反应动力学及催化剂在乙酸乙 酯合成中的应用
摘要
根据固体超强酸的结构特点,假设了固体超强酸催化剂S042-/TIO:催化乙 酸与正丁醇进行非均相酯化反应的机理,建立了动力学模型,测定了不同温度、 酸度下,酯化反应中乙酸的浓度变化,发现酯化反应在固体超强酸催化剂作用 下为二级可逆反应,将实验数据处理后,得到了乙酸与正丁醇进行酯化反应的 反应级数、频率因子、反应活化能等动力学参数,并通过误差分析验证了反应 机理推导的可靠性及所建立数学模型的正确性。
将反应动力学的反应机理应用于乙酸与乙醇的非均相催化酯化反应,结合 反应体系的物性特征,摸索出以蒸出低沸点酯产品为手段,提高酯收率的工艺 路线。
关键词:固体超强酸催化剂非均相酯化反应动力学乙酸乙酯合成
Kinetics
Kinetics of Heterogeneous Esterification Catalyzed by Ti02/S042-Solid Superacid Catalyst and the Application in Synthesis of acetic ether
ABSTRACT
A kinetics model of the heterogeneous esterification of acetic acid with n-butyI alcohol is developed based the solid superacid structure Kinetic parameters measured by experiments carried at various temperature.The results show that the reaction be considered second-order reversible reaction controlled by
desorpt洒n ofthe lIlid_compound,thekin以c equation is妄=kCAo[(1一坼t一曲一丢|,
%_3.017×103(tool·L~·min)q,Ea=42.29U·m01~.
The process of synthesis of acetic ether is obtained by referring the speciality of the reaction system and the reaction mechanism of heterogeneous esterfication cata】yzed by Ti02/S04厶solid superacid catalyst.The process is characteristic in that
the intending product is obtained by reaction-distillation coupling.
Key words:Solid Superacid;Catalyst;Heterogeneous esterification reaction;
Kinetics;synthesis ofacetic ether
固体超强酸催化非均相酯化反应动力学及催化剌在己靛^酯余成中的应HU刖舌
固体超强酸催化非均相酯化反应动力学及催化剌在己靛^酯余成中的应H
U刖舌
酯化反应是化工生产中重要的有机反应之~。11前l:qk【_1:1婴以液 体酸,如浓硫酸、盐酸、磷酸等作为酯化反应的傩化剂,其tf,川得最多 晌是浓硫酸。由于浓硫酸腐蚀设备,具有氧化悱:、剐反J迎多、J。11f,1i幼 分离及污染环境等缺点,不能为人们所接受¨I。}l河,嗣I幻i I:I{.在探索 使用固体催化剂,如固载杂多化合物、陶体超强酸、分r筛等以收代浓 硫酸,因固体超强酸催化剂在酯化反应中表现出l迫好的催化活性、选择 性以及较高的稳定性,已表现出~定的应用前缋【2I。
目前,对固体超强酸的研究集中在制备与应f}』}:.Inf划‘其n:酯化反 应中的作用机理及动力学研究尚未见报道。而以往的酶化机}坠及动力学 研究以液体酸均相催化反应为主 ,本文在以往:1.作的基础l:,通过深 入分析固体超强酸催化剂的结构特点和酸中心形成机理,似设吲体趟强 酸催化酯化反应的历程。建立了动力学模型,通过实验得到了1;同条件 下反应物浓度随反应时间的变化规律,由试验数据的处理得到丁动力学 方程的模型参数。通过与液体酸均相催化酯化反应动力学疗程的比较, 发现固体超强酸在催化酯化反应过程中起着吸附碱基团的作用,这与酸 均相催化酯化反应中,酸催化剂提供H一有相同的作用。
在固体超强酸催化酯化反应过程中,因为活性组分
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