210 分子筛催化剂.ppt

天然沸石分子筛 硅铝酸盐分子筛 磷酸铝分子筛 钛硅分子筛 固载在各种载体上的含卤素的超强酸 全氟环醚磺酸型粒子交换树脂 H-ZSM-5沸石 SO42-/MnOm 不对称配体的金属配合物 过渡金属元素：主要是铑（Rh） 主要优点： （1）将不同配体与不同过渡金属相配位，可得到种类繁多的配合物催化剂，适用范围广； （2）催化剂活性高，选择性好； （3）催化剂用量少 应用：合成药物、香料、农用化学品、食品添加剂、光电液晶材料 电解过程的基本反应 电解过程的反应顺序 电极反应的全过程 电极界面（双电层）的结构 电解有机合成特有的影响因素 间接电解有机合成 电解有机合成的优点 电解有机合成的局限性 电解有机合成的工业应用 在阳极，有机反应物发生失电子（氧化）反应，转变为正离子自由基[R-H]+ 在阴极，有机反应物发生得电子（还原）反应，转变为负离子自由基[R-H]- 电荷转移层 扩散双电层 扩散层 电极电势 槽电压 电解质 溶剂 隔膜 电极材料 特点 （1）选择性好； （2）副反应少。 应用 （1）甲苯及其衍生物的氧化制苯甲醛即衍生物 （2）对硝基甲苯的氧化制对硝基苯甲酸 （3）萘的氧化制1,4-萘醌 （4）蒽的氧化制蒽醌 （5）芘的氧化制芘醌 （6）淀粉的氧化制双醛淀粉 在许多场合具有高选择性和特异性 不需要使用价格较贵的氧化剂或还原剂 反应可在温和的条件下进行 节能 可以是无公害的清洁反应 电解装置复杂，专用性强 影响因素较多，最佳条件的选择和电化学工程技术的处理比较复杂 对于空气氧化或氢气还原反应竞争力差 电量消耗大 常常需要使用有机溶剂，使工艺过程复杂化 优点 （1）可合成许多用热化学反应不能合成的有机化合物； （2）具有高的立体专一性； （3）产品多样性； （4）受温度的影响不大； （5）化学反应容易控制。 缺点 （1）副反应多； （2）能耗大； （3）需要特殊的反应器。 应用 （1）芳环侧链α-氢的光引发取代卤化； （2）苯的光引发环上加成氯化制六六六； （3）芳环上硝基的光引发置换氯化； （4）链烷烃的光引发磺氧化； （5）链烷烃的光引发磺氯化。 微波 特点 （1）在较宽的温度范围内成液态，流动性好、不挥发、无臭、不易燃、稳定； （2）溶剂范围广，与许多溶剂不互溶，便于回收； （3）可调变范围广； （4）可用作许多有机单元反应的催化剂或溶剂，效果良好； （5）可用作电化学反应的支撑电解质。 组合反应 固相合成 声化学 等离子体化学 * * 2.10 分子筛催化剂 能够筛分分子的物质叫做分子筛。 这类物质是一类具有很多均匀微孔的非计量化合物，其微孔孔道的直径与物质分子的直径属于同一数量级，它们能把小于孔道直径的分子吸附在孔道的空腔内，而把大于孔道直径的分子拒之于孔外。 2.11 固体超强酸催化剂 超强酸指的是酸强度比100％硫酸更强的酸。 2.12 不对称合成催化剂 不对称合成，即手性合成。是利用外来的不对称因子，使前手性化合物在反应中不等量地转变成两种构型相反的手性产物，并且使人们所需要的对映体成为主产物。 手性底物 手性助剂 手性试剂 手性溶剂 手性催化剂：酶、生物碱、不对称配体的金属配合物 2.13 生化催化有机合成 生物催化有机合成指的是利用活细胞或从细胞中提取出来的酶作为催化剂的化学转化过程，又称生物转化。 微生物中的活细胞从原料中摄取营养成分，通过体内的酶，经过复杂的生化反应将原料转化成所需要的有机化工产品。 2.14 电解有机合成 2.14.1 电解过程的基本反应 2.14.2 电解过程的反应顺序 电解过程的反应顺序指的是为了得到目的产物，起始反应物在电解槽中所经历的电化学步骤（E）和化学步骤（C）的顺序，即反应历程。 2.14.3 电极反应的全过程 在电解过程中，除了电化学反应（E）和化学反应（C）以外，还涉及到许多物理过程（如扩散、吸附和脱吸附等）。 2.14.4 电极界面（双电层）的结构 2.14.5 电解有机合成特有的影响因素 2.14.6 间接电解有机合成 一般指先在化学反应器中用可变价金属盐类的水溶液作为氧化剂或还原剂，将有机反应物氧化或还原成目的产物，然后将用过的盐类水溶液送到电解槽中再转变成所需要的氧化剂或还原剂。 2.14.7 电解有机合成的优点 2.14.8 电解有机合成的局限性 2.14.9 电解有机合成的工业应用 表 较复杂的电解有机合成反应举例 丁二酸 还原 顺丁烯二酸 2-丁炔-1,4-二酸 氧化 2-丁炔-1,4-二醇 己二腈 还原偶联 丙烯腈 阳极对苯锟 阴极对苯二酚 氧化还原 苯 氢化