结构化学 分子对称性与偶极矩、旋光性的关系教材编辑.pptVIP

4.4.1 分子的对称性与偶极矩 分子偶极矩的对称性判据: 分子中有反演中心 、或四重反轴、或至少有两个对称元素相交于唯一的一点， 满足其中任何一条即为非极性分子. 在常见的分子点群中, 极性分子的点群有Cn、Cnv、Cs .; 振幅为A、位相为ωt的平面偏振光可看作是周期、振幅相同而旋转方向相反的两个圆偏振光的合成. 对于每一个圆偏振光, 如果对着它传来的方问看，偏振面顺时针旋转称为右旋圆偏振光，逆时针旋转称为左旋圆偏振光.; 物质旋光性产生机理：偏振光与旋光性物质相互作用时，左、右圆偏振光传播相速度变得不同：设右旋圆偏振光速度vd大于左旋圆偏振光速度vl，则到达介质深度l的某点时其位相φd 超前于φl ，合成的平面偏振光向右转过一个角度α .; 任何图形，包括分子，都可以设想用“镜子”产生其镜象。(由于不???求镜象与分子必须相同,所以，这“镜子”不必是分子的镜面), 但镜象是否与分子完全相同，却分两种情况： ;分子;(具有Sn的)分子; 橙色虚线框表明，分子与其镜象不能够通过实操作(旋转)而完全迭合，原因来自“分子不具有Sn”这一前提(从而也没有σ、没有i、没有S4 ) .; 左手与右手互为镜象. 你能用一种实际操作把左手变成右手吗？ 对于手做不到的, 对于许多分子也做不到. 这种分子就是手性分子.; 将分子与其镜象的旋光度分别记作R与R’ ，则 (1) 对手性或非手性分子，都有R’ = - R； (2) 对非手性分子，又有R’ = R . 结论：非手性分子没有旋光性，手性是分子产生旋光性的必要条件.; 3. 以上分别讨论了对称性与分子手性、手性与旋光性的关系. 综合这两点就得出三者的关系：;分子旋光性的对称性判据: 具有虚轴Sn(包括σ、或i、或S4 )的分子是非手性分子,没有旋光性；没有虚轴Sn(也就没有σ、i和S4 )的分子是手性分子, 具备产生旋光性的必要条件（但能否观察到还要看旋光度的大小）. 手性分子通常属于Cn 、Dn群.;注意： 分子中有不对称C原子(C*) 并非都有旋光性，没有不对称C原子的分子也并非都没有旋光性. 分子虽有C*, 但由于其内部作用而无旋光性的现象称内消旋. 例如（R，S）构型的2,3-二氯丁烷就是内消旋体(meso).; 分子中两个手性中心若在化学上相等, 其异构体可能有如下关系：; 分子无C*却有旋光性的实例:; 螺旋型分子都是手性分子，旋光方向与螺旋方向一致；匝数越多旋光度越大；螺距小者旋光度大；分子旋光度是螺旋旋光度的代数和.; 旋光体和消旋体的研究不仅对阐明分子结构有重要意义，对阐明反应机理也有帮助.; SN2反应进行时有完全的立体化学转化：; 对称性的自发破缺 上帝是一个弱左撇子 —— Wolfgang Pauli ? 化学教科书通常说：除旋光方向相反外，对映异构体有相同的物理性质；除了对于旋光性试剂表现出不同的反应性能外，对映异构体有相同的化学性质. 但是，现代科学中一直有一个未解之谜：为什么组成我们机体的重要物质——蛋白质都是由L-氨基酸构成？而构成核糖核酸的糖又都是D型？大自然这种倾向性选择的根源何在——它是纯粹的偶然因素还是有着更深刻的原因？; 许多科学家都关注着自然界这一类对称性破缺. 1937年，Jahn与Teller指出，非线型分子不能稳定地处于电子简并态，分子会通过降低对称性的畸变解除这种简并. 例如，MnF3中Mn3+周围虽然有6个F-配位，却不是标准的正八面体，而是形成键长为0.179、0.191、0.209 nm的3种Mn-F键. 在线型分子中,类似地也有Renner-Teller效应. 1956年，李政道、杨振宁提出弱相互作用下宇称不守恒假说，同年由吴健雄等证实. 到了21世纪, 物理学提出了五大理论难题,其中之一就是对称性破缺问题. 英国沃里克大学数学教授伊恩斯图尔特在《自然之数》一书中说：互为对映异构体的分子，其能级并不完全相等. 例如，一个特定氨基酸与其镜象的能级相差约10-17(注: 中译本无单位, 原文不详, 可能指能级差的相对值). 尽管这是一个极小的数，但计算表