生物酶催化合成甲苯二氨基甲酸甲酯反应的研究.PDF

　第２１卷 第１期 分　　子　　催　　化 Ｖｏｌ．２１，Ｎｏ．１　 　２００７年２月 ＪＯＵＲＮＡＬＯＦＭＯＬＥＣＵＬＡＲＣＡＴＡＬＹＳＩＳ（ＣＨＩＮＡ） Ｆｅｂ．　２００７　 文章编号：１００１３５５５（２００７）０１００８７０３ 生物酶催化合成甲苯二氨基甲酸甲酯反应的研究  王海鸥，王延吉 ，李　芳，赵新强 （河北工业大学，绿色化工与高效节能河北省重点实验室 天津３００１３０） 关　键　词：甲苯二异氰酸酯；碳酸二甲酯；甲苯二氨基甲酸甲酯；木瓜蛋白酶 中图分类号：Ｏ６４３．３ 文献标识码：Ａ 　　甲苯二氨基甲酸甲酯（ＴＤＣ），是碳酸酯法制备 化剂上甲苯二氨基甲酸甲酯的合成． 甲苯二异氰酸酯（ＴＤＩ）的中间产物．碳酸二甲酯 １实验方法 （ＤＭＣ）代替光气与２，４二氨基甲苯（ＴＤＡ）反应合 成ＴＤＣ，ＴＤＣ经催化或热分解制得ＴＤＩ，这是一条 在具塞磨口锥形瓶中加入一定量的ＤＭＣ（脱 没有污染物产生的绿色合成路线．碳酸酯法制备 水）、ＴＤＡ、有机溶剂和酶，于恒温水浴振荡器中反 ＴＤＩ的关键是ＴＤＣ的催化合成．在以往的研究中， 应．用美国Ｗａｔｅｒｓ公司５１５型双泵高效液相色谱仪 ［１］ 催化以上反应采用过碱性催化剂 、路易斯酸催化 （ＨＰＬＣ）进行主产物分析． ［２］ 剂 、Ｎ，Ｎ取代的氨基甲酸酯的锌或铜的配合 ［３］ ２结果与讨论 物 等类型的催化剂，从未有应用生物酶催化剂的 有关报道． ２．１生物酶催化剂的筛选 在非水介质中，生物酶对合成反应有较强的催 本文选择了几种在非水介质中具有催化活性的 ［４］ 化活性 ，并具有反应条件温和、后处理容易、结 酶作为该反应的催化剂，且在其最适温度范围内进 构稳定、不容易失活等优点．本文研究了生物酶催 行反应．实验结果如表１所示． 表１不同酶催化合成ＴＤＣ的活性 Ｔａｂｌｅ１ＥｎｚｙｍａｔｉｃｓｙｎｔｈｅｓｉｓｏｆＴＤＣｕｓｉｎｇｄｉｆｆｅｒｅｎｔｅｎｚｙｍｅｓ Ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ Ｔｉｍｅ ＴＤＣＹｉｅｌｄ ＴＤＣＹｉｅｌｄｏｆｂｌａｎｋｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔ Ｅｎｚｙｍｅｓ ／℃ ／ｈ ／％ ／％ ｐａｐａｉｎ ４０ １ ３．９０  Ｆｌａｖｏｕｒｚｙｍｅ ４０ ２７ ３．７５  Ｎｏｖｏｚｙｍ４３５ ６０ ７２   ＣＣＬ ３０ ７２   ＰＰＬ ３０ ７２   ＴＬＩＭ（ＩＭ） ４