潜伏性环氧树脂体系固化反应动力学参数的特征研究-复合材料学报.PDF

第 16 卷 第 1 期 复 　 合 　 材 　 料 　 学 　 报 V o l. 16　　N o. 1 1999 年　 2 月 A CTA M A T ER IA E COM PO S ITA E S IN ICA F eb ru ary　　1999 潜伏性环氧树脂体系固化反应动 力学参数的特征研究 陈　平　　张　岩 　　石　岩　　郭宗文 ( 哈尔滨理工大学材料科学与工程学院, 哈尔滨 150040) 　　　( 哈尔滨玻璃钢研究所, 哈尔滨 150036) 摘　要　对二种潜伏性环氧树脂体系的固化反应动力学参数进行了讨论。结果认为, 理想的潜伏 性环氧树脂体系应具有较高的固化反应活化能( ) 和频率熵因子 ( ) ; 或者具有可变化活化能 E a A —— 即在室温下具有较高的固化反应活化能, 而在高温下具有较低的固化反应活化能。理论分析 与实验结果相吻合。 关键词　潜伏性, 环氧树脂体系, A r rh en iu s 方程, 动力学参数, 固化反应, 活化能 中图分类号　 255. 1 V 　　环氧树脂体系固化物具有优异的力学、电气性能以及良好的粘接性和耐化学药品性能。它 以胶粘剂、浸渍漆、涂料和玻璃钢复合材料用树脂基体等形式广泛应用于机械、电子电气和航 天航空等领域中。然而, 环氧树脂体系是以逐步聚合反应来实现固化的, 因此其贮存适用期一 般来讲都比较短, 为此限制了它在某些领域中进一步推广应用。所以, 如能研制出在室温下具 有贮存稳定性好, 在高温下又具有快速固化反应特征的潜伏性环氧树脂体系对实际生产使用 来讲是十分必要的, 也是高分子材料学家一直十分关注的。 1　理论分析 　　环氧树脂体系的低温贮存稳定性和高温快速固化反应的问题, 在本质上是固化反应速率 [ 1 ] [2 ] 与反应温度之间关系的问题 。早在上个世纪末A r rh en iu s 就总结了如下经验公式 : lnk = - ( ) + 。 公式中的活化能 实质上是一个与温度有关的变量, 对某一 E a T R T lnA A r rh en iu s E a 环氧树脂体系而言, 若体系在整个温度区间内具有一致固化反应机理的话, 那么E a (T ) = E a ( ) 常数 , 对于此固化体系而言, 若计算出体系的贮存温度 T s 和固化温度 T c 下的反应速率常数 和 , 便可以得到固化反应在整个固化温度区间的 关系图, 如图1所示。若使某一 k s k c A r rh en iu s 环氧树脂体系的贮存温度和固化反应温度不变, 欲延长体系的贮存适用期和缩短固化反应时 间, 就意味着要降低 T s 下的反应速率, 增加 T c 下的反应速率, 即k s 1 k s2 , k c2 k c 1 , 其关系示意 图如图2所示。 ( ) 　　将图2 中曲线1和曲线2 比较后发现, 后者有较大的截距和斜率, 也就是 2 体系具有较高的 固化反应活化能 a 和频率熵因子 , 即: a2 a 1 , ( ) ( ) 。由此可见, 对于具有一致固化反 E A E E A 2 A 1 应机理的环氧树脂体系而言,