第十章章节界面化学-欢迎莅临烟台大学化学生物理工学院.pptVIP

* 第十章 界面化学 界面层的热力学 纯液体表面的热力学 亚稳态 （过冷、过热、过饱和） 溶液界面的热力学 附加压力 饱和蒸汽压 润湿作用 毛细管现象 纯液体表面的热力学 （1）弯曲液面的附加压力 Laplace方程 （球型弯曲液面） 附加压力? p 总是指向球面的球心（或曲面的曲心)。 （2）弯曲液面的饱和蒸气压 Kelvein方程 （“+”——球形液滴或毛细管中的凸液面；“-”——毛细管中的凹液面） （3）液体对固体的润湿作用 沾附润湿 浸渍润湿 铺展润湿 固体 液体 ΔGa,w＝σ(s/l)－［σ(s/g)+σ(l/g)］ 固体 液体 ΔGd,w＝σ(s/l)－σ(s/g) 固体 液体 ΔGs,w＝［σ(s/l)+σ(l/g)］－σ(s/g) （4）润湿角及毛细管现象 P ? (l/g) ? (s/l) ? (s/g) O ? N M O 习惯上 ? 90?—润湿； ? 90?—不润湿； ? =0?—完全润湿； ? =180?—完全不润湿； h ? ? r R ?——液体表面张力； ?B——液体体积质量； g——重力加速度。 亚稳状态 蒸气的过饱和现象——定温下，当蒸气分压超过该温度下的饱 和蒸气压，而蒸气仍不凝结的现象。 液体的过热现象——定压下，当液体的温度高于该压力下的沸 点，而液体仍不沸腾的现象。 溶液的过饱和现象——定温、定压下，当溶液中溶质的浓度 已超过该温度、压力下的溶质的溶解 度，而溶质仍不析出的现象。 液体的过冷现象——定压下，当液体的温度已低于该压力下 液体的凝固点，而液体仍不凝固的现象。 溶液界面的热力学 （1）溶液的表面张力 溶液的表面张力与浓度的关系 Ⅰ Ⅱ Ⅲ {?} {c} 水中加无机酸、碱、盐等。 水中加有机酸、醇、酯、醚、酮等。 水中加入肥皂、合成洗涤剂等。 （2）表面活性剂及其结构特征 把能显著降低液体表面张力的物质称为该液体的表面活性剂。 表面活性剂定义： 一般水的表面活性剂都是由亲水性的极性基团（亲水基）和憎水性的非极性基团（亲油基）两部分构成。 油酸表面活性剂的结构特征 COO- CH3(CH2)7=CH(CH2)7 H+ 表面活性剂结构： 表面过剩物质的量 吉布斯方程 界面层的动力学 固体表面上的吸附作用 多相催化反应动力学 物理吸附与化学吸附 有 无 吸附选择性 慢 快 吸附速率 大 小 吸附热 高 低 吸附温度 单分子层 多分子层或单分子层 吸附分子力 化学键力 分子间力 吸附力 化学吸附 物理吸附