低温热解煤焦油中酚类的提取研究.docVIP

低温热解煤焦油屮酚类的提取研究 1?课题研究背景 煤焦油(tar)是煤炭干憾时生成的具冇刺激性臭味的黑色或黑褐色粘稠状液 体，简称焦油。煤焦油是以芳香坯为主的冇机混合物，含有1万多种化合物，可 提取的约200利J 口前，有利用价值且提取经济合理的约50种，其深加工所获 得的轻油、酚、蔡、洗油、蔥、咔卩坐、□引味、沥青等系列产品是合成塑料、合成 纤维、农药、染料、医药、涂料、助剂及精细化工产品的基础原料，也是冶金、 合成、建设、纺织、造纸、交通等行业的基本原料，许多产品是石油化工屮得不 到的。[徐印堂，聂长明等，煤焦油深加工现状、新技术和发展方向，应用化工， 第 37 卷第 12 期,pl496-1499] 酚是带有轻基的芳香炷，煤焦油小含有的酚俗称焦油酸(tar acid), 口前已 经查明的冇60余种，主要冇苯酚、卬酚、二卬酚、三卬酚和蔡酚(少量)等。苯 酚、卬酚、二卬酚等低级酚多存在于酚油憾分和荼油憾分屮。酚类都具冇特殊臭 味，有腐蚀性和毒性，暴露在空气屮和阳光下时色泽会逐渐变深，如苯酚变成微 红色。从煤焦油憎分中捉取酚时，先制得粗酚，然后进一步分离精制成焦化苯酚、 工业酚、间对甲酚和邻甲酚、工业二卬酚等产品。 酚类化合物是各种煤焦油中的主要组分Z-,它不但含量较多，而且具有广 泛的工业价值，例如由低沸点酚类(酚、甲酚、二甲酚等)可以制取合成树脂、合 成纤维、合成榦料、染料、炸药、医药、香料等产品，具冇较高分子量的杂酚类 可以用作浮选剂，杀虫剂，杀菌防腐剂，石油产品的抗氧化剂等，经与醛类缩合 所得的树脂可做型砂粘合剂。另外高沸点酚类述可以用各种方法转化为低沸点酚 类。 根据干馅温度的同，煤的热解可以分为3种类型。热解终温在500-700°C范 围内为低温热解，700-900°C为屮温热解，大于900-1000°C为高温热解。低温焦 油和高温焦油在组成上冇很大差别，表1-1为不同最终温度下干憾煤焦油的产率 和性状。低温煤焦油小的酚类含量较高，远远高于高温煤焦油。低温焦油屮酚类 化合物以低级酚苯酚、卬酚为主，屮性化合物为多烷基芳桂衍生物、脂肪族链状 烷坯和烯坯。因此，可以从焦油捉取酚类化工原料或将其加工成各种燃料油。 全国低温煤焦油总年产能约为400万生产企业主要分布在晋、陕、蒙、 宁四省区交界地带，以陕西榆林神府地区和内蒙鄂尔多斯市的伊旗、准旗最多， 另外在山西大同、宁夏、新疆等地也有部分生产企业。由于对低温煤焦油生产在 建设初期引导不够，缺乏整体规划，集小度低、污染严重、达不到环保要求，而 冃基本上以分散经营、规模较小的个体民营企业为主，以个人独资、股份制或合 伙经营为主耍方式，尚未形成冇竞争优势的主导企业。根据国家发改委关闭落后 小半焦生产的指示，大部分焦油年产能低于1万t的小规模生产企业被关闭，口 前低温煤焦油的实际年产量约为200万to以全国第一产煤大县陕四神木县为例, 2007年全县?对所冇的143户小半焦企业进行了整合，组建了 18户大型企业，建 厂起始规模定位为半焦年产能60万t,企业走向规模化，该年全县生产原煤超亿 吨，干诸煤产量800万t,煤焦油产量约为80万t。综上可知，对低温热解煤焦 油的研究具冇重大的意义。[孙会青，曲思建等，低温煤焦油生产加丄利用的现 状，洁净煤技术2008年第14卷第5期，p35-38] 表1-1不同终温下干憎焦油的产率和性状 煤焦油 最终温度 低温干憾 (500-700°C) 屮温干憎 (700-900°C) 高温干懾 (900-1000°C) 焦油产率/wt% 9-10 6-7 3.5 相对密度 1 1 1 屮性汕/wt% 60 50.5 35-40 酚类/wt% 25 15-20 1.5 焦汕盐类/wt% 1-2 1-2 约2 沥青/wt% 12 3() 57 游离碳/wt% 1-3 约5 4-10 中性油成分 脂肪坯，芳坯 脂肪坯，芳坯 芳坯 煤气中凹收的轻油 汽油 粗苯-汽油 粗苯 轻油产率/% 1.() 1.() 1.0-1.5 2课题研究内容 木课题研究的是人工固体热载体快速热解工艺的低温热解煤焦汕中酚类化 合物的提取。 某工厂采用大工固体热载体快速热解工艺对内蒙古褐煤进行低温热解，热解 得到煤气，半焦和煤焦汕。煤焦汕的产量为10万血，煤焦汕的组成性质如表 l-2o本课题主要对该煤焦油进行酚类化合物的分离与精制。 3.分离方法综述 3.1粗酚的提取 酚类化合物的分离提取方法归纳起来主要有化学法和选择溶剂抽提法，其屮 化学法主要包括碱洗法、碳酸钠溶液抽捉法，硫氢化钠溶液抽提法；选择溶剂抽 提法主要包括过热水抽捉法、盐类水溶液抽提法和醇类水溶液抽提法。[孙会青, 曲思建等，低温煤焦油生产加工利用的现状，洁净煤技术2008年第14卷第5 期，p35-38] 2.1.1.1」