]第五章原子吸收分光光度法教案编写 .pptVIP

第五章 原子吸收分光光度法;;;;;;;特点：;不足： （1）目前大多数仪器都不能同时进行多元素的测定。因为每测定一个元素都需要与之对应的一个空心阴极灯(也称元素灯)，一次只能测一个元素。 （2）由于原子化温度比较低，对于一些易形成稳定化合物的元素，如W、Ni、Ta、Zr、Hf、稀土等以及非金属元素，原子化效率低，检出能力差。 （3）受化学干扰较严重，所以结果不能令人满意。 （4）非火焰的石墨炉原子化器虽然原子化效率高，检测限低，但是重现性和准确性较差。;;;一、 原子吸收光谱的产生 当有辐射通过自由原子蒸气，且入射辐射的频率等于原子中的电子由基态跃迁到较高能态（一般情况下都是第一激发态）所需要的能量频率时，原子就要从辐射场中吸收能量，电子由基态跃迁到激发态，产生共振吸收，同时伴随着原子吸收光谱的产生。 ;E0;原子吸收??和原子发射线;二、基态原子数与原子总数的关系; 表5-1 几种元素共振线的Nj/N0的值;由上式可以看出，温度越高，Nj/No值越大，即激发态原子数随温度升高而增加。在原子吸收分光光度法中，原子化温度一般小于3000K， Nj/No值绝大部分在10－3以下。因此，原子总数 N = Nj + No ≈No;假设频率为υ强度为I0的入射光，通过自由原子蒸汽厚度dL后，光强被衰减的量为－dIυ，则; 若用透射光强对频率作图，得下图。可见在中心频率υo处透光强度最小，吸收系数最大。在紧靠中心频率左右，透光强度增大，吸收系数减小; 若用吸收系数对频率作图，所得曲线称为吸收系数的轮廓，又称吸收线的轮廓。两者的形状是等效的。;1.自然宽度; 对于光谱光源中发射光的原子或原子化器中吸收光的原子，当原子从各个不同方向向检测器运动时，即使每个原子发出的光是相同频率的单色光，检测器接收到的不同原子所发出的光波之间也有一定的频率差异。 当原子朝向检测器运动时，被检测到的频率较静止辐射的频率高（波长紫移）；反之，则被检测到的频率较静止辐射的频率低（波长红移），垂直于检测器方向运动的原子没有频移，其余方向运动的原子均有一定程度的频移，于是引起谱线变宽，即产生多普勒效应。 ; 式中Ｔ是绝对温度，M是吸光原子的原子量，ν0是谱线的中心频率。 ; 在压力变宽中，凡是由同种原子碰撞引起的变宽叫Holtzmark（赫尔兹马克）变宽 ；通常被测元素原子的浓度较低， ，赫尔兹马克变宽（又称共振变宽）可以忽略。 凡是由原子与异种粒子碰撞引起的变宽叫Lorentz（劳伦兹）变宽 。;5.其他变宽;四、原子吸收值与原子浓度的关系; 分子吸收曲线上的任意各点都与不同的跃迁能级相对应，即一个点对应一个跃迁能级。而一条原子吸收线轮廓上的所有点只与一个跃迁能级相对应。Aυ只与部分基态原子对应，原子吸收线轮廓下所包括的整个面积，即积分吸收才与全部基态原子相对应。;积分吸收;在一定条件下，对于给定的元素，f为定值，m、e、π、C为常数，基态原子数No≈总原子数N, 积分吸收可表示为：;（二）峰值吸收系数 （ ）法;峰值吸收系数法是直接测量吸收线中心频率所对应的峰值吸收系数Ｋ０来确定待测的原子浓度的方法，简称峰值吸收。在一般的原子吸收光谱分析条件下，吸收谱线展宽主要是多普勒变宽（△νD），吸光系数为：;联合（5-6）和（5-7）式，得： ; 在稳定的原子化条件下，试液中被测组分浓度C与蒸气中原子总数N成正比，即 　 　　　　 （5-12） 式中β是比例常数，与原子化条件有关，结合（5-11）和（5-12）式，令，则 　　　　　　　　　　　　　 （5-13） 式5-13为原子吸收光谱分析的定量基础。在实际工作中与分光光度法一样，只要测得中心波长处吸光度，就可以求出待测元素的浓度和含量。;实现峰值吸收测量的条件： 1. 2. 发射线中心频率恰好与吸收线的中心频率υo相重合. 测定时需要使用一个与待测元素同种元素制成的锐线光源。 ;第二节 原子吸收分光光度计;数据处理和仪器控制;（一）光源;它是气体放电管，它含阳极（钨棒）、阴极（空心圆筒，内含所