课件：材料结构与性能第二讲.pptVIP

（五）、类质同晶与同质多晶现象 (一)类质同晶现象：所谓类质同晶现象，是指一些化学式相似的物质，具有相似的晶体外形。KH2PO4与KHAsO4、NiSO4·7H2O与MgSO4·7H2O、CaCO3与NaNO3等分别是同晶体。产生类质同晶现象的原因，一方面是具有相同的化学组成(或化学式)类型；另一方面是相应离子的半径相近或离子半径比相近。这样的物质具有相同的结构类型，才有相似的晶体外形。 (二)同质多晶现象 ：同质多晶现象，又称同素异构、同质多象，指同一种化学组成的物质，可以形成多种晶体结构类型变体的现象。产生这种现象的原因较为复杂，简单说来主要有以下两种情况： (1)由于化学组成类型和离子半径比一定，决定了正、负离子有一定的配位数，在此前提下，负离子可有不同的堆积方式，从而有不同的晶体构型。 (2)同一物质在不同温度、压力等条件下，产生的同质多晶现象。典型的如金属铁的多晶体： 根据转变时的速度和晶体结构发生变化的不同，可以将多晶转变分为两类。 位移性转变 ：这种转变仅仅使结构畸变，并不打开任何键或改变最邻近的配位数，只是原子从它们原先的位置发生少许位移，使次级配位有所改变，这类转变称为位移性转变，有时也称为高低温转变。 重建性转变 ：结构的改变不能简单地通过原子位移来实现，必须打开原子间的键，并且改建成一个新的结构 （六）、固溶体 固溶体是指在固态条件下，一种组分内“溶解”了其他组分而形成的单一的、均匀的晶态固体。因此，固溶体是由两种或两种以上的组分在固态条件下相互溶解而形成的。 固溶体的分类 按溶质原子在溶剂晶体结构中所处的位置分类 ：一般可分为置换固溶体和间隙固溶体两种。 2.按溶质原子在溶剂晶体中的溶解度分类 ：可以分为连续固溶体和有限固溶体两类 置换固溶体 影响置换固溶体固溶度的因素 ： (1)原子或离子的大小： ｜(r1-r2)/r1｜小于15%时，才有可能生成连续固溶体，当此值在15%～30%时，可以形成有限固溶体；比值而大于30%时，基本上不能生成固溶体。 (2)晶体的结构类型：连续固溶体的形成与晶体的结构类型密切相关 (3)离子的电荷：与等价置换相比，不等价置换不利于生成连续固溶体。 (4)离子的类型和键性：离子类型就是离子外层电子的构型，最外层为8个电子的离子称为惰性气体型离子，最外层为18个电子的离子称为铜型离子。由于离子类型不同，离子的极化及结合时的键性将不同。 (5)能量效应：在物质三态中，晶体的内能是最小的，一个自由离子结合到晶格中去时所释放的能量，称为该离子的能量系数(EK)。显而易见，EK值大的离子较EK值小的离子晶格更稳定。因此，在固溶体中EK值大的离子取代EK值小的离子，将有利于降低固溶体的内能，反之，内能增加，固溶体将难于形成。 (6)化学亲和力的大小：组分间的化学亲和力可用电负性来度量。电负性相近的组分之间易于形成固溶体，而电负性差别大的组分之间易于形成化合物 (7)温度：温度作为一个外因，对固溶体的形成有明显的影响。一般，温度升高有利于固溶体的形成。 (8)压力：压力的作用与温度是相反的。压力增高一般不利于固溶体的形成。 置换固溶体中的“组分缺陷” 不等价置换固溶体中，可能出现的几种“组分缺隙” ： 非化学计量固体 ：所谓“非化学计量化合物”(Nonstoichiometric Compounds)，即化合物中各元素的原子数之比不是简单的整数，而出现了分数。 非化学计量固体很类似于不等价置换固溶体所产生的“组分缺陷”，实际上，正是由于这种“组分缺陷”才使化学计量化合物变成了非化学计量化合物，只是这种不等价置换是发生在同一种离子中，如2价铁和3价铁、3价钛和4价钛之间。而一般的不等价置换固溶体可以在不同的离子间进行，如3Mg2+2Al3+。因此，可以认为，非化学计量化合物是不等价置换固溶体中的一种特例。 固溶体的有序化 所谓有序化，即溶质原子占据晶格中固定的格点位置。 从热力学观点看，温度升高时无规则排列将使TΔS项增加，这有利于固溶体的形成，不利于有序结构的形成。所以有序结构一般要在一定的临界温度下才能形成，如AuCu3的临界温度为668K，金属学上称这一临界温度为居里点Tc。 间隙固溶体 在不等价置换固溶体中，提到了间隙固溶体。此外，还存在着另一类间隙固溶体，在金属晶体中，原子半径很小的H、C、B、N等原子，可以嵌入金属原子所形成的间隙中，钢就是碳在铁中形成的间隙固溶体。 在无机非金属材料中，也存在着一些间隙固溶体，它们主要取决于主晶体结构中空位的大小和溶剂晶体离子的大小。 间隙固溶体一般都使晶体的晶格参数增大，溶质原子(离子)溶入越多，结构就越不稳定，因此，间隙固溶体不可能是连续固溶体，而只能是有限固溶体。