极性SIB基热熔压敏胶的制备-高分子材料专业论文.docxVIP

研究生优秀毕业论文 大连理工大学硕士学位论文摘 大连理工大学硕士学位论文 摘 要 热熔压敏胶主要由骨架材料、增粘树脂、增塑剂、抗氧剂等成分组成，其主要性能 取决于骨架材料的结构与物理化学性质。目前，苯乙烯一异戊二烯一苯乙烯(SIS)热塑弹 性体是应用最为广泛的热熔压敏胶骨架材料之一。然而，SIS非极性的特点限制了其自 身在热熔压敏胶型经皮给药贴剂领域中的应用。尽管通过异戊二烯嵌段环氧化等不同的 改性手段可提高SIS分子链的极性，但极性基团的引入，显著提高了SIS异戊二烯相的 Tg，导致SIS的低温使用性能和柔顺性受损。同时，极性基团的引入破坏了异戊二烯相 与增粘树脂之间的相容性，显著降低了热熔压敏胶的粘附性能。本文旨在通过活性负离 子聚合技术、原位环氧化技术及偶合支化技术相结合，将聚丁二烯(PB)长支链与SIS 分子链上的部分环氧基团偶合，制备长支化SIS—g—PB共聚物。不仅能实现SIS和SBS 在分子水平上的均一混合，而且能在保证分子链具有足够极性基团的基础之上，有效降 低SIS．g-PB异戊二烯相的Tg，并提高与增粘树脂间的相容性，获得具有良好粘附性能 的极性热熔压敏胶，主要探究内容如下： 首先，采用甲酸和过氧化氢原位环氧化SIS，制备环氧化SIS(ESIS)，通过分析 ESIS环氧度和时间的关系，探索环氧度和时间关联关系。采用阴离子聚合合成聚丁二 烯活性锂支链，调节环氧基团与活性锂支链摩尔比和支链分子量，合成了系列支链长度 与支链数目可控的接枝聚合物SIS．g．PB，其支链数目随着环氧基团与活性锂支链摩尔比 的增大而降低。 其次，采用AFM、DSC、流变仪、接触角测试SIS、ESIS及SIS．g．PB的相结构与 性能。结果表明，接枝后聚合物的相结构和极性均发生了变化，其Tg随着支链长度或 者支链数目的增大而降低，且其变化规律基本满足Fox方程。流变结果表明，ESIS的 粘度小于SIS与SIS—g—PB的粘度，且接枝聚合物的粘度以及在低频区的储能模量随着支 链长度或者支链数目的增加而增大。 最后，以SIS—g．PB为骨架材料制备了新型热熔压敏胶，研究了其成分间的相容性、 粘附性能及药释放性能。结果表明，接枝聚合物与C5树脂之间具有较好的相容性，较 大提高了热熔压敏胶的剥离强度。SIS．g．PB基热熔压敏胶对亲水性药物具有较好的释放 性能，间接证明SIS．g．PB具有极性。 关键词：SIS；接枝聚合；玻璃化转变温度；流变；粘附性能 万方数据 极性SIB基热熔压敏胶的制各Synthesis 极性SIB基热熔压敏胶的制各 Synthesis of Polarity SIB based Hot Melt Pressure Sensitive Adhesives Ab stract The hot melt pressure sensitive adhesives(HMPSAs)include reinforcing materials， tackifying resins，plasticizers，antioxidants and SO on．The main performance of HMPSAs depends on the structure and physicochemical properties of reinforcing materials．Currently， styrene-isoprene-styrene(SIS)thermoplastic elastomer has been one of the most widely used reinforcing material for HMPSAs．However，since SIS is very hydrophobic，SIS—based HMPSAs can only be applied for lipophilic drugs，which greatly restrict their application for transdermal drug delivery systems．Although the introduction of epoxidation groups Can increase the polarity of the SIS，it increases the#ass transition temperature of the SIS isoprene phase，which reduces the low-temperature performance of SIS．based HMPSAs．In this article，in situ epoxidation，living anionic polymerizati