课件：电位滴定法常用离子选择性电极、直接电位法、电位滴定法、电分析化学其他方法.ppt

?玻璃电极 ?Ｌ ?SCE 测定pH值：玻璃电极/饱和甘汞电极 9.3.1 工作电池 (-) Ag, AgCl | HCl溶液 | 玻璃膜 | 试液溶液 | KCl(饱和） | Hg2Cl2（固）, Hg (+) /analchem 第9章 电位分析法 指示电极/参比电极/待测溶液组成 电池电动势： 液接电位 同条件下是常数 常数 K包括： 外参比电极电位 内参比电极电位 不对称电位 液接电位 9.3.2 直接比较法（测定pH值） 两种溶液，pH标准缓冲溶液s和pH待测的试液x。分别测定电动势为： 若测定条件完全一致，则Ks = Kx , 两式相减得： pHs已知，实测Es和Ex后，可计算试液pHx ，上式为pH的实用定义。 使用时，尽量使温度恒定并选用与待测溶液pH接近的标准缓冲溶液。 /analchem 第9章 电位分析法 9.3.3 标准曲线法 测定离子活度（或浓度） ISE/参比电极插入试液组成工作电池测离子活度 任意工作电池的电动势： 纯待测离子配制一系列不同浓度的标准溶液， 用TISAB保持离子强度，分别测定。 绘制E – lna或 E – lnc关系曲线。 注意：K要保持恒定必须保证 1.实验温度恒定；2.电极条件恒定；3. TISAB条件恒定 /analchem 第9章 电位分析法 总离子强度调节缓冲溶液（Total Ionic Strength Adjustment Buffer TISAB） I 恒定 γ常数 9.3.4 标准加入法(单点） 待测试液体积为V0，浓度为cx， 测得电池电动势为E1 往试液中准确加入体积为Vs(约V0的1/100)的标准溶液, 浓度为cs(约为cx的100倍)。 由于V0Vs，溶液体积基本不变。再测得电动势为E2： /analchem 第9章 电位分析法 看看复杂而已！ 9.3.4 标准加入法(单点） /analchem 第9章 电位分析法 9.3.5 电动势测定误差对直接电位法的影响 电位误差为1mV时，Er 一价离子：3.9%, 二价离子：7.8%。 低价离子误差小。 /analchem 第9章 电位分析法 25℃/298K时 E r与浓度无关/其他方法呢？ 9.4 电位滴定法 9.4.1 基本原理 9.4.2 确定滴定终点的方法 9.4.3 应用及计算示例 9.4.4 虚拟滴定 /analchem 第9章 电位分析法 9.4.1 基本原理 /analchem 第9章 电位分析法 6 7 4 3 5 2 传统电位滴定方式 1 工作电池 指示电极 参比电极 待测溶液 滴定剂 根据滴定过程中化学计量点 附近的电位突跃来确定终点 9.4.1 基本原理 特点：与直接电位法相比 /analchem 第9章 电位分析法 测量电位变化，算出化学计量点体积 准确度和精密度高 E并没有直接用来计算待测物的c * 9.4.1 基本原理 特点：与指示剂滴定法相比 /analchem 第9章 电位分析法 (1) 可用于滴定突跃小或不明显的滴定反应； (2) 可用于有色或浑浊试样的滴定； (3) 装置简单、操作方便，可自动化； (4) 常采用等步长滴定 电位突跃代替了指示剂的变色 准确度提高/适用范围更广/自动化 ΔV相同 9.4.2 确定滴定终点的方法 E-V曲线法：取中点 但准确性稍差 一阶微商法 ΔE/ΔV - V曲线法 /analchem 第9章 电位分析法 二阶微商法 Δ2E/ΔV2 - V曲线法 * 9.4.2 确定滴定终点的方法 滴定曲线上的化学计量点 在数学上为曲线的拐点 （上凹与下凹的交点） /analchem 第9章 电位分析法 依据 拐点性质 一阶导数达max 二阶导数=0 9.4.2 确定滴定终点的方法 二阶微商计算方法 /analchem 第9章 电位分析法 二阶微商=0最常用 Vsp 正负突变2点线性插值 两点定直线方程，计算y=0时的x值 9.4.3 应用及计算示例 /analchem 第9章 电位分析法 滴定体系 指示电极 参比电极 酸碱滴定 玻璃电极 甘汞电极 沉淀滴定Ag+ 银电极 or 双盐桥甘汞 沉淀滴定Ag+ X-电极 or 玻璃电极 氧化还原 Pt电极 甘汞电极 其他体系 适当的 电位不变的 配位滴定 Hg|Hg-EDTA 甘汞电极 9.4.3 应用及计算示例 例题：二级微商法Vep? 指示电极：银电极 参比电极：双液接SCE 标准溶液0.10 mol/L AgNO3 滴定待测含Cl-试液得如下原始数据 /analchem 第9章 电位分析法 9.4.3 应用及计算示例 /analchem 第9章 电位分析法 正负突变 0时V？ 错位对齐表格 9.4.3 计