计算复杂体系中化学反应速率常数的量子瞬子理论及应用-物理化学专业论文.docx

摘要如：氢原子在块体镍内部的扩散(氢原子从一个正八面体扩散到另一 摘要 如：氢原子在块体镍内部的扩散(氢原子从一个正八面体扩散到另一 个正八面体，其间通过一个正四面体)，如若温度高于200K，氢原 子在正四面体位可以达到热平衡，它是个两步扩散过程，当温度低于 200K时，由于氢原子不能在正四面体位达到热平衡，所以它又变为 一个一步过程。 (4)与刚体晶格Ni原子相比，经典弛豫的晶格Ni 原子总是抑制H原子扩散的指前因子，并显著地降低自由能； (5) 在300K时，与经典的Ni原子相比，量子化的Ni原子对H扩散自由 能的影响非常小，然而它们仍然会通过抑制指前因子而使速率减小 20．40％。 关键词：路径积分蒙特卡罗技术，自适应伞形取样技术，速率常数， 扩散系数，自由能，自由能的温度依赖 Ⅱ AbstractABSTRACT Abstract ABSTRACT The quantum instanton approximation(QI)，developed from the semiclassical transition state theory，is extended to evaluate the gas phase siH^七H_siH3七H2reaction and condensed phase H／Ni reactions with potential energy