几类新型含氮杂环化合物的合成及生物活性-农药化学专业论文.docx

南开大学博士研究生学位论文摘要 南开大学博士研究生学位论文 摘要 本论文主要进行了了几类新型含氮杂环的台成方法及其生物活性的研究。主要进行了以 F两部分的实验二L作。 在第一部分，深入研究了使用不同的氧化剂对3．甲硫基．5．吡唑基一l，3，4一噫二唑类化 合物的甲硫基氧化反应，成功制得了3．甲磺酰基-5．吡唑基一1．3，4-嗡二唑这一重要中间体， 并由该中间体合成了一系列的新型2一胺基一吡唑基-1，3．4-唿二唑类化合物。并在制各原料 的过程中，论文作者发现了在不同的碱性条件下，1H吡唑．5．甲酸乙酯的N-甲基化具有位置 选择性。通过中间体的核磁数据及GCD数据的分析，对这一对异构体的结构进行了确证， 并对产生这一现象的原因进行了初步探索。最后，作者对中间体及所有目标化合物的杀菌活 性进行了测定，发现一些化合物具有一定的杀菌活性。 在本论文的第二部分．主要是使用重要的有机化工原料双乙烯酮为研究对象，利用其活 泼的化学性质以及分子结构上的特点，对儿类新型的杂环类化合物进行了分子设计合成、反 应性质和衍生化、以及所合成化合物的生物活性进行了初步的测试。作为为本论文工作的主 体的主体，该部分主要进行了以下几类化台物的合成及其生物活性的研究： 一)利用双乙烯酮及其丙酮加台物首次对吡唑环上的氨基进行了乙酰乙酰化反应，对该步反 应的条件进行了研究。发现在DMAP和冰乙酸的催化r，双乙烯酮可对5．氨基．1一苯基。吡唑 ·4·甲酸乙酯进行乙酰乙酰化，获得关键中问体5-乙酰乙酰胺基．3．甲硫基．1．苯基．1(H)．吡唑 一4一甲酸乙酯。而后由该中间体出发，经一系列的反应，构建了含有1，3-二酮结构的4．羟基 -1-苯基-1，7-二氢-吡唑[3，4-b】并吡啶-6一酮这一新型杂环结构，根据生物等排原理，并结合 本课题组手有名和贾强博十的前删研究。l：作，以该杂环结构出发设计合成系列目标化合物 5一芳胺甲义基一l，7-二氢,IriS[3，4．bJ吡啶，利_I_fj 1HMNR和元素分析结果对所有中间体及目标 化合物的结构进行了结构确止。最后对该系列的新型杂环化台物的杀菌、除草、植物生长调 节等活性进行测定，结果表明一些化合物具有一定的杀菌活性、除草活性及植物生长调节活 性。 二)由烈乙烯酮和硝酸N，N-二乙基胍为原料，制备了重要农药中间体嘧啶醇。经过对嘧啶 醇的硝化、氯化，获得了中间体2-N，N一二乙氨基一4一氯-6．甲基一5一硝基嘧啶。对该化合物的化 学性质进行了研究，并设计合成了系列的取代苯氧(硫)嘧啶醚类化合物， 对所有化合物 南开大学博士研究生学位论文的结构均通过‘HNMR和元素分析进行了确正．井对一些化合物的杀虫、除草和杀菌活性进 南开大学博士研究生学位论文 的结构均通过‘HNMR和元素分析进行了确正．井对一些化合物的杀虫、除草和杀菌活性进 行了测定，结果表明一些化合物体现出一定的除草活性。 三)利_l=|j 2-N．N．_二乙氨基．4一氯．6一甲基一5一硝基嘧啶的活泼化学性质，本文作者设计合成了巯 基．噻唑并嘧啶和8，巯基嘌呤结构，其中，首次发现通过“一锅”法合成巯基．噻唑并嘧啶的 方法；研究了8．巯基嘌呤的合成方法；以及对这两个杂环结构的巯基进行了衍生化工作。 对所合成化合物的结构均进行了结构确正，并对一些化合物的生物活性进行了测试。 四)结合文献的报道，我们把哌啶胺和环己胺以及氨基酸结构引入了2．N，N．二乙氨基．4．氯 ．6．甲基．5．硝基嘧啶的结构中，获得了系列的嘧啶胺类化合物，该类化台物的生物活性正在 测试之中。 五)以2．氯一乙氨的盐酸盐为桥联骨架，利用2-N，N．二乙氨基．4．氯．6．甲基一5一硝基嘧啶的反应 特性．设计合成了系列取代苯氧(硫)乙基嘧啶胺类化合物。在该部分工作中，研究了目标 化合物的构建方法，并对所合成化合物的结构进行了结构确正，该类化合物的生物活性正在 测试之中。 关键词：杂环，吡唑，双乙烯酮．吡唑并吡啶，嘧啶， 嘌呤，生物活性。 南开大学博i．研究生学位论文Abstract 南开大学博i．研究生学位论文 Abstract The synthesis and bioactivity of five new heterocycles containing nitrogen atoms are discussed in this paper．The main work can be reviewed in two parts In the first part，the oxidation reaction ofthe methylthiol group in 3-menthylthio- 一5-pyrazolyl一-1．3,4一oxadiazoleswith different oxidizerswere