分析化学课件第十章紫外－可见分光光度法.pptVIP

(三)透光率测量误差 影响相对误差： T和ΔT 暗噪音和讯号噪音都可产生ΔT 讨论由ΔT引起的 推导公式： 讨论由ΔT引起的 暗噪音—与检测器或放大电路中电子元件和线路结构的质量、工作状态等有关。与光讯号无关。 设ΔT＝0.5％ T=0.386,A=0.434S时，相对误差最小 A=0.2-0.7时，相对误差较小 讯号噪音——与光讯号有关 第二节 紫外分光光度计 1．光源： 2．单色器：包括狭缝、准直镜、色散元件 棱镜——对不同波长的光折射率不同 色散元件 分出光波长不等距 光栅——衍射和干涉 分出光波长等距 钨灯或卤钨灯——可见光源 350~1000nm 氢灯或氘灯——紫外光源 200~360nm 续前 3．吸收池： 玻璃——能吸收UV光，仅适用于可见光区 石英——不能吸收紫外光，适用于紫外和可见光区 要求：匹配性（对光的吸收和反射应一致） 4．检测器：将光信号转变为电信号的装置 5．记录装置：讯号处理和显示系统 光电池 光电管 光电倍增管 二极管阵列检测器 类型： 1．单光束分光光度计： 特点： 使用时来回拉动吸收池 →移动误差 对光源要求高 比色池配对 续前 2．双光束分光光度计： 特点： 不用拉动吸收池，可以减小移动误差 对光源要求不高 可以自动扫描吸收光谱 续前 3．双波长分光光度计 特点： 利用吸光度差值定量 消除干扰和吸收池不匹配引起的误差 第三节 紫外－可见分光光度分析方法 一、定性分析 依据：光谱 生色团和助色团 电子跃迁类型。 1．对比吸收光谱的特征数据 2. 对比吸光度（或吸光系数）的比值 相同 3．对比吸收光谱的一致性 同一测定条件下，与标准品制成的图谱或标准谱图进行对照比较。 二、纯度检查 1.杂质检查 根据组分与杂质吸收特点： 组分无吸收，杂质有吸收（乙醇中苯的检查） 组分吸收强度杂质吸收，有杂质则A和E降低 组分吸收强度杂质吸收，有杂质则A和E增大 2.杂质的限量检查 肾上腺素（药物）中肾上腺酮（杂质）的检查： ?＝310nm，杂质有吸收，药物无吸收。 药物用HCl溶液制成每1ml含2mg的溶液，于310nm处测定吸光度A值（1cm）。规定A不得超过0.05，药物E＝435。杂质限量为： 不超过0.06%。 三、单组分分的定量方法 ? 组分的测定波长要大于溶剂的截止波长 1．吸光系数法 吸光系数E或?已知： 注意单位 ? 例： 解： 2.校正曲线法 A对C曲线经原点，且Cs≈Cx 由：A=KC 配制系列浓度标准溶液C1，C2，C3… 测A1，A2，A3… A对C作图，得校正曲线（A在0.2－0.7） 3.对照法 四、多组分的定量方法（两组分） （一）三种情况 1．两组分吸收光谱不重叠（互不干扰） 分别按单组分定量 2．两组分吸收光谱部分重叠 λ1→测A1→b组分不干扰,按单组分定量测Ca; λ2→测A2→a组分干扰→不能按单组分定量测Cb 求Ca: ？ 求Cb: 3.两组分吸收光谱互相干扰 1)解线性方程组法 步骤：i.配制对照品溶液 ?2 ?1 步骤：ii.配制样品溶液 λ1处测定A1 λ2处测定A2 2）（等吸收）双波长法 测定a,消除b的影响 i.分别绘制a,b两组分的吸收曲线 ii.选择?1和?2为干扰组分b等吸收波长 对于a，两波长的吸光度之差： iii.令： 定量： 1. 由： 2. 由： 有X和Y两化合物的混合溶液。已知X在波长230 nm和273 nm处的百分吸光系数分别为270和720；而Y在上述两波长处的吸光度相等。现将X和Y混合溶液盛于1.0 cm 吸收池中，测得230 nm 和273 nm处的吸光度分别为0.278和0.442，求混合溶液中化合物X的浓度？ 得: 0.442－0.278=(720-270)Cx = (g/100ml) 解法1： 解法2： 第十章紫外－可见分光光度法 分析化学教研室 概述 2.波长范围：紫外－可见光200－760nm 1.紫外光谱是电子光谱：由分子中（价）电子能级跃迁产生。 4.用途：定性、定量、结构分析 3.方法准确度：～0.5％ 第一节 紫外可见分光光度法的基本原理和概念 分子吸