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西南石油学院储运研究所 金属腐蚀与防护 主讲:黄坤 绪 论 一、金属腐蚀的定义 金属腐蚀:是指金属与周围环境发生化学反应、电化学反应或物理溶解作用而导致金属损坏。 这个定义明确指出了金属腐蚀是包括金属材料和环境介质两者在内的一个具有反应作用的体系。金属为什么很容易受腐蚀?从热力学的观点看,是因为金属处于不稳定状态,它有与周围介质发生作用转变成金属离子的倾向。 (2)电化学腐蚀 电化学腐蚀指金属与电解质因发生电化学反应而产生的破坏。任何一种按电化学机理进行的腐蚀反应至少包含有一个阳极反应和一个阴极反应,并与流过金属内部的电子流和介质中定向迁移的离子联系在一起。阳极反应是金属原子从金属转移到介质中并放出电子的过程,即氧化过程。阴极反应是介质中的氧化剂夺取电子发生还原反应的还原过程。 例如,碳钢在酸中腐蚀时,在阳极区Fe被氧化为Fe2+,所放出的电子自阳极(Fe)流至钢表面的阴极区(如 Fe3C)上,与 H+作用而还原成氢气,即 阳极反应:Fe→ Fe2+ +2e 阴极反应: 2H+ +2e →H2↑ 总反应:Fe+ 2H+ → Fe2+ + H2 ↑ 由此可见,电化学腐蚀的特点是: 1)介质为离子导电的电解质。 2)金属/电解质界面反应过程是因电荷转移而引起的电化学过程,必须包括电子和离子在界面上的转移。 3)界面上的电化学过程可以分为两个相互独立的氧化和还原过程,金属/电解质界面上伴随电荷转移发生的化学反应称为电极反应。 4)电化学腐蚀过程伴随电子的流动,即电流的产生。 综上所述,电化学腐蚀实际上是一个短路的原电池电极反应的结果,这种原电池又称为腐蚀原电池。油气管道和储罐在潮湿的大气中、海水中、土壤中以及油气田的污水、注水系统等环境中的腐蚀均属此类。腐蚀原电池与一般原电池的差别仅在于原电池是把化学能转变为电能(如干电池),作有用功,而腐蚀原电池则只能导致材料的破坏,不对 外界作有用功。当管、罐金属表面受到外界的交、直流杂散电流的干扰,产生电解电池作用时,腐蚀金属电极的阳极溶解,即发生所谓的“杂散电流腐蚀”。电解池的正极进行阳极反应,负极进行阴极反应,其电极的正、负极性正好与腐蚀原电池相反。故电化学反应是借助于原电池或电解池进行的。 四、金属腐蚀的评定 1.均匀腐蚀 均匀腐蚀或全面腐蚀程度一般采用平均腐蚀速率表示。平均腐蚀速率又有腐蚀率和侵蚀率两种表达方法。单位时间内单位面积上的腐蚀量称为腐蚀率;单位时间内侵入的深度称为侵蚀率。腐蚀率对于同种金属的比较是很方便的,但对不同的金属,尽管腐蚀率相同,轻金属比重金属的侵蚀率要大得多。 因此,异种金属的比较以侵蚀率为好。腐蚀速率因使用单位的不同而有多种表示法。腐蚀率和侵蚀率之间的关系可以按表1-5进行换算。 (1)按重量变化表示的腐蚀率 根据腐蚀产物容易除去还是牢固地附着于试件表面的不同情况,可分别采用单位时间内单位面积上的失重或增重来表示。最常用的是失重法: 式中 V ——腐蚀率,g/(m2·h); S ——试件表面积,m2; t ——试验时间,h; ΔW ——试验前后试件的重量变化,g; 腐蚀率单位除克/(米2·时)[g/(m2·h)]外,也常用克/)厘米2·时)[g/(cm’·h)]表示。国外常用毫克/(分米2·日)[mg/(dm2·d)],代号为 mdd。各种单位的腐蚀率之间的换算关系,列于表l。 (2)按腐蚀深度(即厚度变化)表示的侵蚀率 常称年腐蚀深度。最常用的单位是毫米/年(mm/a),英美也常用密耳/年(mil/a)代号mpy或英寸/年(in/y)代号为ipy(1密耳=10-3英寸=0.0254毫米)。美国腐蚀工程师协会(NACE)有时也采用微米/年(μm/a)表示侵蚀率。 根据金属的密度ρ,由以重量变化表示的腐蚀率可以换算成年侵蚀深度: 式中 VL ——腐蚀的深度指标,mm/a; ρ——被腐蚀金属的密度,g/cm3。 (3)由腐蚀速率电流换算成腐蚀电流 以金属电化学腐蚀过程的阳极电流密度的大小来衡量金属的电化学腐蚀速度。可通过法拉第定律把电流指标和质量指标联系起来,两者关系为: 式中:ia—腐蚀的阳极电流密度,A/cm2; v—金属腐蚀的速度,g/(m2.h); n—阳极反应中化合价的变化值; A—参加阳极反应的金属的原子量,g。 2.局部腐蚀 局部腐蚀程度评定较为复杂,没有统一的定量评定标准。金属的局部腐蚀形式很多,反映
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