绿色溶剂—离子液体.pptx

;固体：具有一定的形状和体积，不易压缩。 液体：有一定的体积，无一定的形状，不易压缩。 气体：无形状无体积的可变形可流动的流体。;;等离子体——电浆（plasma）;; 1. 离子液体的定义 离子液体（ionic liquids）就是在室温（或稍高于室温的温度，一般小于100℃）下呈液态的离子体系，或者说由一种正离子和一种负离子组成，在室温下呈液态的化合物。也有人把离子液体叫做“室温熔融盐”（room-temperature molten salts).;;与电负性大的原子X（氟、氧、氮等）共价结合的氢，若与电负性大的原子Y（与X相同的也可以）接近，在X与Y之间以氢为媒介，生成X-H…Y形式的键，称为氢键。（X与Y可以是同一种类原子，如水分子之间的氢键） ;; 3. 离子液体的种类;;;4. 离子液体的性质和特点;阳离子对离子液熔点的影响;; 几种离子液体与离子化合物的熔点比较;小 结;4.2 ???解性;a) 阳离子的影响:;b) 阴离子的影响: [BMIM]Br. [BMIM]CF3COO. [BMIM]CF3SO3 易溶于水; [BMIM](CF3SO2)2N 难溶于水。[BMIM]PF6与水完全不互溶.;4.3 热稳定性;;;4.4 密度;阳离子对密度的影响:;b)阴离子对密度的影响:;4.5 酸碱性;酸性离子液体种类远大于碱性离子液体种类。 将中性离子液体酸化处理可成为酸性离子液体；将阳离子进行功能化（如引入磺酸基）可提高离子液体酸性。;4.6 粘度;;;;;4.7 导电性和电位窗; 离子液体的特性;5.离子液体的制备方法;5.2 酸碱中和法 将咪唑鎓盐或烷基咪唑与所需阴离子的酸，在一定溶剂中发生中和反应，亦可得到设计的室温离子液体。例如：由咪唑鎓盐制备[emim]PF6 又例如：由烷基咪唑制备[Rmim]CF3SO3 CF3SO3; 6. 离子液体的应用;;; Blanchard等应用超临界CO2萃取离子液体中的萘从而实现对离子液体的回收进行了研究,结果表明: CO2在 [Bmim]PF6中的溶解随压力变化很大，同时离子液体不会污染 CO2相。 萘的回收率可以达到94—96％。;;;3.固体混合物的分离 邓友全等人利用离子液体在较温和的条件下实现了硫酸钠 和牛磺酸固体混合物的分离,提取了牛磺酸,分离收率高于97%，离子液体重复使用，对分离效率影响较小.;石峰等, 分子催化, 2005(19):94-97;;;;; Khadilkar 用 [BuPy]AlCl4代替酰氯、酸酐、卤代烃在 Lewis酸/AlCl3进行了Friedel-Crafts反应。;印度学者Kumar等人利用离子液体 [BuPy]AlCl4 +[emim]AlCl4为溶剂研究了Diels-Alder反应。;Song等报道了在离子液体中的氧化反应，在原来的氧化剂中加入 [Bmim]PF6后可以提高催化活性。;Chauvin等用含弱配位阴离子([PF6]、[BF4]、[SbF6]等)的离子液体溶解阳离子复合物[Rh(Nbd)(PPh3)2][PF6] (Nbd 为降冰片二烯)，形成离子催化剂溶液，然后在其中研究了1-戊烯的氢化反应。 优点：反应速率比在普通溶剂中快几倍，而且所用的离子催化剂溶液能被重复使用。 ;重排反应 Peng等的研究中，采用离子液体[bmim]TA、[bmim]BF4、[bPy]BF4为溶剂，以含磷化合物为催化剂，催化环己酮肟重排制己内酰胺反应。 催化剂PCI5用量为2mmo1，在80℃下反应2h，转化率均可达96％以上，选择性90％以上。其中，在[bPy]BF4体系中反应效果最好，转化率和己内酰胺选择性均为100％。此外，由于不需要使用其它有机溶剂，使反应体积数大大减少。;Heck芳基化反应 ;烯烃的二聚反应 ;生物催化;;离子液体在生物催化反应过程中的作用—纯溶剂、在水相作溶剂和在两相系统中作溶剂;离子液体在脂肪酶生物催化反应中的应用; 烷基化反应 使用HCl改性过的MCl／A1C13离子液体(MCl为：氯化1-甲基-3-丁基咪唑、氯化1-丁基吡啶和盐酸三甲胺）催化苯与二氯甲烷反应，催化活性高。在常温下反应，仅用5min转化率达99％，产率95％以上，远高于无水A1C13为催化剂时的57％和38.4％，而且可容易地分离出产物。苯与烯烃的反应在5min即可达到几乎100