几类有机化合物的金属离子加合物的电喷雾质谱行为研究-分析化学专业论文.docx

万方数据 万方数据 杭州师范大学研究生学位论文独创性声明 本人声明所呈交的学位论文是本人在导师指导下进行的研究工作及取得的 研究成果。除了文中特别加以标注和致谢的地方外，论文中不包含其他人已经发 表或撰写过的研究成果，也不包含为获得 杭州师范大学 或其他教育机构的 学位或证书而使用过的材料。与我一同工作的同志对本研究所做的任何贡献均已 在论文中作了明确的说明并表示谢意。 学位论文作者签名： 签字日期： 年 月 日 学位论文版权使用授权书 本学位论文作者完全了解 杭州师范大学 有权保留并向国家有关部门 或机构送交本论文的复印件和磁盘，允许论文被查阅和借阅。本人授权 杭州师 范大学 可以将学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索和传播，可 以采用影印、缩印或扫描等复制手段保存、汇编学位论文。 （保密的学位论文在解密后适用本授权书） 学位论文作者签名： 导师签名： 签字日期： 年 月 日 签字日期： 年 月 杭州师范大学硕士学位论文致谢 杭州师范大学硕士学位论文 致谢 致谢 光阴荏苒，转眼间，硕士研究生的学习即将结束，三年的求学生活使我受益 匪浅。回首三年来的学习历程，我对那些引导我、帮助我、激励我的人们充满了 感激。 首先我要特别感谢我的导师蒋可志副研究员，本论文是在蒋老师的悉心指导 下完成的，包括文献调研、选题、实验方案的设计、实验结果的分析总结、思路 的调整、论文的撰写与修改，每一步都倾注着蒋老师的心血与汗水。蒋老师渊博 的学识、活跃的学术思想、敏锐的洞察力、严谨的治学态度以及忘我的工作态度 深深地感染并激励着我，能师从蒋老师，我为自己感到庆幸。在论文完成之际， 我向我的导师蒋可志老师表示最诚挚的谢意和最深切的祝福！ 其次，本论文的完成也离不开其他各位老师、同学和朋友的关心和帮助。在 此我要感谢杭州师范大学有机硅化学及材料技术教育部重点实验室给我提供了 一个很好的学习平台，感谢瞿志荣老师、徐利文老师、张华蓉老师、邓元老师、 盛春荠老师、汪嫣老师、赵英辉老师、边高峰老师、李美江老师等在我求学过程 中给予过的支持与帮助。 同时，感谢李飞、张小平、张宁雯、程媛媛、王姗姗等同门师姐妹对我在课 题研究和生活上给予的无私帮助。感谢孙丹丹、余莲、泮晓芳、邓文慧、卫云龙、 宋涛等 2012 级的全体同学在生活上和实验上对我的真诚关心和无私奉献。谨在 此表示我最诚挚的谢意。此外，我还要特别感谢我的父母在我求学生涯中给予我 的关心、支持与鼓励，感谢你们让我度过了充实而快乐的三年硕士阶段生活。 感谢国家自然科学基金（No和浙江省自然科学基金（Y4100020） 的资助。 最后，我要感谢参与我论文评审和答辩的各位老师，他们给了我一个审视三 年来学习成果的机会，让我能够明确今后的发展方向，他们对我的帮助是一笔无 价的财富。我将在今后的工作、学习中加倍努力，以期能够取得更多成果回报他 们、回报社会。 I 杭州师范大学硕士学位论文摘要 杭州师范大学硕士学位论文 摘要 摘要 电喷雾质谱（ESI-MS），尤其是串联质谱(MS/MS)，是目前有机化合物结构 鉴定必不可少的分析方法之一。在电喷雾质谱条件下，样品分子通常有三种离子 化方式：质子化、去质子化以及加合金属离子。在过去的几十年里，有大量的研 究报道有机化合物质子化或去质子化离子的气相裂解反应，而关于金属离子介导 的有机化合物的质谱行为研究相对较少，缺乏深入和系统的研究。因此，研究金 属离子介导的质谱行为对提高质谱的结构表征能力和丰富气相离子化学有着非 常重要的意义。本论文以几类功能有机分子为研究对象，考察其金属离子加合物 在电喷雾串联质谱中的的气相离子反应以及机理，总结其裂解规律。主要内容包 括以下 4 个部分： 1. 碱金属离子介导的的功能有机分子的质谱裂解反应研究 研究了 β-苯胺基二氢查尔酮和硅烷偶联剂(Si-69)在碱金属离子介导下的电 喷雾质谱气相裂解反应。对 β-苯胺基二氢查尔酮的质子化离子和加钠离子的碎裂 进行比较，发现其加钠离子在二级质谱中发生类似麦氏重排的碎裂反应，产生更 多的结构特征离子，如 N-苯亚甲基苯胺的钠离子加合物（P1）和苯基乙烯醇的 钠离子加合物（P2）。同时，在二级质谱图中发现具有异常质量偏移的碎片离子 m/z 221.2，并证实为 P1 的水合离子。该质量偏移是弱键结合作用和离子阱质谱 仪独特的质量扫描方式共同作用的结果。硅烷偶联剂 Si-69 在电喷雾质谱中不容 易质子化电离，但比较容易结合碱金属离子电离。在对 Si-69 中 S4 组分的[S4+Li]+ 碎裂研究中，发现其碎片离子的水合峰也存在类似的质量偏移现象。 2. Ni2+介导的卤代异构体的气相离子反应研究 含 NiCl2 和卤代苯撑肼基二硫代碳酸甲酯（MX）的稀释溶