几类杂环化合物的结构和电子光谱的理论研究物理化学专业论文.docxVIP

关于学位论文独创声明和学术诚信承诺 本人向河南大学提出硕士学位申请。本人郑重声明：所呈交的学位论文是本 人在导师的指导下独立完成的，对所研究的课题有新的见解。据我所知，除文中 特别加以说明、标注和致谢的地方外，论文中不包括其他人已经发表或撰写过的 研究成果，也不包括其他人为获得任何教育、科研机构的学位或证书而使用过的 材料。与我一同工作的同事对本研究所做的任何贡献均已在论文中作了明确的说 明并表示了谢意。 在此本人郑重承诺：所呈交的学位论文不存在舞弊作伪行为，文责自负。 学位申请人（学位论文作者）签名： 2013 年 5 月 4 日 关于学位论文著作权使用授权书 本人经河南大学审核批准授予硕士学位。作为学位论文的作者，本人完全了 解并同意河南大学有关保留、使用学位论文的要求，即河南大学有权向国家图书 馆、科研信息机构、数据收集机构和本校图书馆等提供学位论文（纸质文本和电 子文本）以供公众检索、查阅。本人授权河南大学出于宣扬、展览学校学术发展 和进行学术交流等目的，可以采取影印、缩印、扫描和拷贝等复制手段保存、汇 编学位论文（纸质文本和电子文本）。 （涉及保密内容的学位论文在解密后适用本授权书） 学位获得者（学位论文作者）签名： 2013 年 5 月 15 日 学位论文指导教师签名： 2013 年 5 月 15 日 II II I I 摘 要 应用密度泛函理论(DFT),在 B3LYP/6-31G(d)和 CAM-B3LYP/6-31G(d)水平下优化 了 α-联噻吩 H(C4H2S)nH(n = 2-13)的基态几何构型。研究表明，它们的基态结构呈现三 种构型：螺旋上升型、环型和稍有弯曲的带状结构。前两种是对称性分别为 C1 和 C2 的 顺式结构，最后一种是具有 C1 对称性的反式结构。利用 TD-B3LYP 方法计算了它们的 吸收光谱，并得到了 α-联噻吩体系的垂直激发能和体系大小 n 的解析表达式。发射光谱 则是采用 TD-CAM-B3LYP 方法来研究的，计算值与实验值符合的很好。 在 B3LYP/6-311g(d,p)水平下优化了几种噻咯和噻吩衍生物的基态平衡构型，结果显 示，优化得到的构型均为稳定构型；基于优化的构型，在 TD-B3LYP/6-311g(d,p)水平下 模拟了它们的紫外吸收光谱，研究表明，对于已有的实验数据，理论的结果与之符合的 很好。希望计算结果能够为以后的实验和理论研究提供一定的帮助。 利用密度泛函理论和含时密度泛函理论研究了 8-羟基喹啉衍生物的光谱性质。利用 B3LYP 和 M06 方法优化了 1-苯基-3,5-二甲基-4-吡唑醛缩 2-甲基-8-羟基喹啉(A)和 1-(4- 氯苯基)-3,5-二甲基-4-吡唑醛缩 2-甲基-8-羟基喹啉(B)以及它们与冰乙酸反应的可能产 物(AR1, AR2, BR1 和 BR2)的几何构型。结果表明，与相应的反应物相比，两个反应的产物 分子的平面性均增强。然后，为了进一步确认这两组反应的合理产物，又利用 TD-DFT 理论和 PCM 模型对紫外吸收光谱进行了模拟。通过与实验光谱的对比，AR2 和 BR2 被确 认为是合理的产物。值得注意的是，与 A 和 B 相比，相应的 AR2 和 BR2 的最大吸收波长 均发生了红移，这可以认为是由于前面提到的产物平面性增强和 HOMO-LUMO 能隙减 小导致的。 在 B3LYP/6-31G(d)水平下优化了两个双吡唑环类化合物 1-苯基-3,5-二甲基-4-吡唑 醛缩 1-对甲苯基-3-甲基-5-吡唑啉酮(A)和 1-(4-甲苯基)-3,5-二甲基-4-吡唑醛缩 1-苯基-3- 甲基-5-吡唑啉酮(B)以及它们与冰乙酸反应可能得到的所有产物的基态几何构型，并讨 论了它们的稳定性；用 TD-B3LYP 和 TD-M06 方法计算了这两组化合物的垂直激发能， 结果表明，A 和 B 的垂直激发能均能与实验值符合的很好，而且通过理论计算确定了 A 和 B 与冰乙酸之间并未发生反应。 关键词：电子光谱，噻吩，噻咯，喹啉，吡唑 III III IV IV ABSTRACT The ground states geometries of α-Oligothiophenes H(C4H2S)nH (n = 2-13) have been optimized by B3LYP and CAM-B3LYP methods with 6-31G(d) basis set. Studies have shown that there are three kinds of configurations: risen in a spiral, circular structure and banded structure wit