天然药物化学---第三、四章总论.pptVIP

第四章 结构研究法 二. 化合物的纯度测定 1. 外观 2. 熔点 3. 色谱 A. TLC B. HPLC 三. 结构研究的主要程序 一. 手段: 光谱(主) + 化学 未知物 物理常数TLC 分子式 取代基定性定量 骨架特征 取代基定位 平面结构 立体结构 全合成 mp [a]D MS+元素分析(EA) IR; UV; 1H(13C)-NMR 植化分类光谱特征 NMRMS 化学方法 NMR MS 解析 CD ORD NMR (NOE) 已知物 化学关联 结 构 测 定 单晶X-射线衍射 数 据 获 取 光 谱 特 征 化学 证明 与已知物 对照 三. 结构研究中采用的主要方法 （一） 确定分子式，计算不饱和度 1. 元素定量分析配合分子量测定确定分子式 分子式确定： 2. 同位素丰度比法确定分子式 3. 高分辨质谱（HR-MS) 不饱和度计算： 1 2 III 2 I IV u + + - = 1. 电子轰击质谱（EI-MS） （二） 质谱 （MS） 2. 化学电离质谱（CI-MS） 3. 场解析电离质谱（FD-MS) 质谱的类型： （根据电离方式分类） 4. 快速原子轰击质谱（FAB-MS） 5. 电喷雾电离质谱（ESI-MS) 普通质谱（MS） 高分辨质谱(HR-MS): 同时给出分子式和分子量 质谱图 相对丰度 质荷比 分子离子峰 基峰 碎片离子峰 （三） 红外光谱 （IR） 伸缩振动----键长的改变 弯曲振动----键角的改变： IR图谱 特征频率区:官能团 指纹区 UV图谱 b-臧茴香酮的UV图谱 （四） 紫外光谱 (UV)----判断骨架类型 （五） 核磁共振谱 （NMR） 1H-NMR图谱 化学位移 d 内标 积分曲线 偶合常数 J 化学位移 分子中不同化学环境的同种磁性核由于屏蔽效应所引起的共振使磁场强度发生改变的现象称为化学位移。 2) 影响化学位移的因素 (1)化学等价质子 (2)影响化学位移的因素 A. 诱导效应 不同电负性原子对CH3质子的化学位移的影响 B. 共轭效应 d 4.3~4.4 4.8~5.9 5.9~6.5 1H-NMR图谱 化学位移 d 内标 积分曲线 偶合常数 J * * * * * * * * * * * 天 然 药 物 化 学 第三章 提取分离方法 开始提取分离前的准备: 了解分离对象(动、植物)的学名、产地、药用部位、采集时间和方法。 了解被提取化学成份的结构类型。充分查阅工具书、文献，借鉴前人的工作。 明确分离的任务-----系统分离还是单体化合物的分离。 专业期刊： Natural Product Report (Nat. Prod. Rep.); J. Natural Product (J. Nat. Prod.); Phytochemistry; Planta Medica; Tetrahedron; Tetrahedron Lett.; Chemical Pharmaceutical Bulletin (Chem. Pharm. Bull.); Organic Letters (Org. Lett.) Carbohydrate Research (Carbohydr. Res.); Steroid 药学学报；中草药；有机化学；化学学报 Chinese Chemical Letters(Chin. Chem. Lett.). 网络：中国期刊全文数据库；中国博士，硕士论文数 据库. 数据库: SCI Finder; CA(美国化学文摘). 各国专利 一. 中草药有效成分的提取 1. 溶剂法： 相似相溶原则 溶剂性质 环己烷 石油醚 苯 氯仿 乙醚 乙酸乙酯 正丁醇 丙酮 乙醇 甲醇 极 性 亲脂性 亲水性 溶解范围最广的有机溶剂：乙醇 与水分层的有机溶剂：环己烷 ~ 正丁醇 能与水分层的极性最大的有机溶剂：正丁醇 与水可以以任意比例混溶的有机溶剂：丙酮 ~ 甲醇 极性最大的有机溶剂：甲醇 极性最小的有机溶剂：环己烷 介电常数最小的有机溶剂：石油醚 比水重的有机溶剂：氯仿 石油醚或汽油-----低极性： 油脂、腊、叶绿素、挥发油、游离甾体及三萜类成分 氯仿或乙酸乙酯-----中等极性: 游离生物碱、有机酸及黄酮、香豆素苷元等中性成分 丙酮或乙醇、甲醇-----强极性: 苷类、生物碱盐以及鞣质等极性成分 提取氨基酸、糖类、无机盐等水溶性成分 水-----强极性: 提取 方法 溶剂 操作 提取 效率 使用范围 备注 浸渍法 水或 有机溶剂 不加热 效率低 各类成分，尤遇热不稳定成分 出膏率低，